1。2  配位化合物的制备方法介绍

配位化合物含有一般配合物以及特殊配合物。一般配位化合物为通过某种配位键将相当量的分子或离子与离子或原子( 中心原子)组合,依照某种特定的组成和空间构型来得到的化合物, 像[Cu(NH3)4] SO4。 按照配体包括的配位原子的量不一样来将配体划分得到单齿、二齿、三齿等配体[8]。通过理论来观察, 只有通过luis酸和luis碱之间发生反应。才能制得配合物[9]。特殊配合物其他配合物如烯和炔类配合物、王冠类化合物、分子氮配合物、金属簇状配合物和金属羰基配合物等统称为特殊配合物[10,11]。

1。2。1  直接法

由配体和中心原子直接发生配位反应称为直接法, 包含溶液中的基底分离法、金属蒸汽法和直接配位反应等[12]。

1。2。1。1  水溶剂体系的配合物制备

水溶剂体系中配合物的制备,最开始一定要思考所有变量对配位合成的干扰, 那些干扰包含溶液酸碱度的调节、配体的选择、和中心原子或离子的选择。最可能被选用为中心原子[13]的物质通常是氢氧化物和氧化物、过渡金属的无机盐( 如硫酸盐、醋酸盐、卤化物等)等。选取这些物质的过程中应该遵循的原则有这些物质需要可以和配体产生化学反应，能够顺利完成生成物与反应原料的分离。选取配体的过程中应该遵循的原则有配体在溶剂中的溶解度可观，配体不能够和水进行溶剂化反应等。反应的得率和产物的提纯不会受到溶液PH值太大的干扰,调节溶液的PH值成为制取一些配合物的突破口。水充当着最广泛溶剂[14]的角色,是研究学习配位化学在溶液中进行的关键。水溶液中制得的物质通常包含两种情境:1、生成物的溶解度很小。制得的产物也很难溶于水中,一旦生成就马上能够结晶得到,使用重结晶操作[15,16]就能够获得纯度较高的产品。 2、生成物溶解度很大,将这些配合物的提纯应该使用加热浓缩,冷却结晶的处理方法。碰上配体受热后会挥发、没有良好热稳定性的体系的情况时,通过使用醇、酮类有机溶剂手段控制溶解度，进而实现分离。文献综述

1。2。1。2  非水溶剂体系的配合物制备

选择采取非水溶剂体系的情况有：1、金属离子和易水解或在水溶液中反应不能顺利进行时采取非水溶剂。比如: 在水溶液中通过CrCl3 。6H2O和en反应来获得[Cr(en)3] Cl3 是行不通的, 可以看出此时, 这个分子所含有的O- H键比Cr- O键更容易断裂，得到的产物为[Cr(OH)3]( H2O)3 并不是[ Cr(en)3]Cl3。改变条件,假设用乙醚作为反应溶剂, 用CrCl3 和大量的en制取[ Cr( en)3]Cl3 就能顺利进行。必须着重指出的是在选取非水体系[17]进行配位合成时使用的溶剂考虑因素为：配体的配位能力应该远远强于溶剂的配位能力。2、配体在水中的溶解度不够。此时必须选择使配体首先溶解到非水溶剂，接下来再进行反应。比如:使用水作为联吡啶与氯化亚铁溶液[18]来制取[Fe( bpy)3]Cl2 。7H2O的反应不能顺利进行, 原因在于此时,联吡啶在水中的溶解度是不够的,此时必须考虑用乙醇来作为反应溶剂便可以顺利制得目标产品。

1。2。2  组分交换合成法

1。2。2。1  金属交换反应

该项方法集中指的是金属配合物和过渡金属盐两者进行金属离子互换,他们存在的反应通式为:MLn+ Mcn+McLn+ (n- m) L。某种特有的规律存在于金属的置换过程中, 选取的配体不同就对应着不一样的金属置换次序。这种处理操作易行, 由某种金属配合物可以得到许多各式各样过渡金属的取代物。

1。2。2。2  配体取代反应

此方法通常指的是在某种情境之下,新配体能够置换原配合物中一定数量的配体, 然后制取出新的配合物。有关这种反应的条件是原配合物中中心原子与配体的配位能力[19]远远低于所选择的新配体与中心原子的配位能力。有的时候旧配体不能完全被新配体全部取代,此时的产物通常会是混和配体配合物。另外有的时候是原配合物提供了过高活性的配体,遇到某些物质后能和此配体发生反应得到其他新物质。来*自-优=尔,论:文+网www.youerw.com