1。1。3 脂肪酸盐

皂化反应到最后产物是脂肪酸盐,甘油和水,脂肪酸盐是皂基体系的主要成分,不同的脂肪酸形成的脂肪酸盐在皂基体系中表现的性能也不相同。对于皂基体系来说最主要的性能是脂肪酸盐在水溶液中的溶解性,脂肪酸盐的溶解性能一般由临界溶解温度(Krafft点)来表征[5]。一般情况下,脂肪酸盐在水中的溶解度与温度成正比,当到达某一温度时,脂肪酸盐的溶解度会突然增加,此时的温度被称为临界溶解温度(Krafft点)。对于Krafft点测试,既可以通过升温观察溶解度突增的温度范围,也可以通过对表面活性剂溶液降温观察溶解度骤降的温度范围,通过计算平均值而得。轻工业部日用化学工业科学研究阐述了影响克拉夫特点(Krafft Point)的各种因素,如疏水基的链长、种类、支链度、饱和度以及亲水基的种类、反离子和各种添加物等的影响。提出了降低表面活性剂克拉夫特点的可能途径和具体实例[6]。山东大学理论化学研究所以空间、电子、热力学等方面的微观性质作为描述符,建立了阴离子表面活性剂Krafft点与微观结构参数之间的关系。通过阴离子表面活性剂的Krafft点和5个结构性质参数之间的关系式,可以预测和计算阴离子和其它离子型表面活性剂的Krafft点[7]。 

1。1。4 添加剂

随着科学技术的发展和消费者对个人清洁产品的在性能方面的需求,如保湿性,低刺激性和长期的稳定性等,通过在皂基体系添加不同种另类的物质已达到相对应的效果。皂基体系中常用的添加物包括多元醇、辅助表面活性剂、乳化剂、油脂等。

(1)多元醇

皂基体系中常用的多元醇有甘油、双甘油、1,2-丙二醇、l,3-丁二醇等,这些多元醇因含有多个羟基而具有保湿性能,可以减少皂基体系清洁皮肤的同时带来的干涩感。中和或皂化反应形成的脂肪酸盐在水中的溶解度较小,在生产过程中局部发生中和或皂化反应包裹内部脂肪酸而使内部的脂肪酸无法与碱接触进而形成无法分散的皂团,使皂化或中和反应无法完全进行,生产也无法继续进行。适量多元醇加入到体系中有助于在皂化或中和反应中及时分散形成的脂肪酸盐,使皂块难以形成,皂化或中和反应顺利进行。对于含有珠光的皂基产品,多元醇的加入会影响体系的珠光效果 。

(2)乳化剂

乳化剂的加入主要是起到辅助稳定的作用,适量的乳化剂能够改善皂基产品的高温稳定性。然而,乳化剂在能够达到辅助稳定效果的同时,也会对皂基产品的珠光效果产生影响,在乳化剂含量稍高时会使体系的珠光沉淀析出较少甚至无析出,因此选择乳化剂时,要综合考虑乳化剂的种类和用量,体系达到稳定效果的前提下使用最低用量。

(3) 油脂/润肤剂

润肤剂加入到皂基体系中一方面可以减少清洁之后皮肤的紧绷感,使皮肤滋润,达到润肤的效果,另一方面对偏碱性的皂基产品有降低刺激性的作用, 皂基体系中常用的油脂有固体油脂1618醇、18醇、16醇、18酸等,液体油脂肉豆蔻酸异丙酸、白油等,水溶性油脂PEG-7聚乙二醇-7椰油酸甘油酯等。

1。2 不完全皂化皂基体系特性

1。2。1皂化度

用来表示其皂化程度的量,称之为皂化率,即:

皂化率=与碱性物质发生反应的物质的量/要处理的物质的总量。

测皂化度的方法:皂化操作时,加入的碱液同相当量的油脂发生皂化反应,生成肥皂和甘油。此时,如将皂粒加酸分解,则肥皂被分解为脂肪酸,而未皂化的油脂并不参与反应。它同上述脂肪酸总称为脂肪物。用标准碱溶液(KOH或NaOH)滴定该脂肪物,得到酸价。根据油脂的皂化价和酸价可以算出皂化率[8]。

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