国内外主要的 PFOA 检测技术有高效液相色谱-串联质谱法、气质联用法、核磁共振技术 及高效液相色谱法等[28]。
(1) 高效液相色谱-串联质谱法(HPLC/MS/MS)
此法是目前 PFOA 检测中最常采用的方法。具有灵敏度高、选择性好、检出限低、检测 范围广、样品的前处理要求低等优点,不过同时也存在仪器购买和维护昂贵和难以广泛推广 使用等缺点。常见的高效液相色谱-串联质谱法有高效液相色谱/电喷雾负电离源串联质谱 (HPLC/negative ESI/MS/MS)、高效液相色谱/光离子源质谱联用(HPLC/photoionization sources, HPLC/APPI/MS)和高效液相色谱/四级杆/飞行时间串联质谱(HPLC/Q-TOF)。论文网
a) HPLC/negative ESI/MS/MS
HPLC/negative ESI/MS/MS 是常用的定量检测环境介质中 PFOA 的方法。优点在于灵敏 度高、选择性好及检出限低,缺点则是仪器相对昂贵,不利于推广使用,且有时会过度检出。 Kubwabo 等[29]采用 HPLC/negative ESI/MS/MS 法对加拿大人体血液中的 PFOA 进行了检测, 结果显示 PFOA 的检测极限为 1。2ng/mL,量化极限为 7。2ng/mL。
b) HPLC/photoionization sources 或 HPLC/APPI/MS
光离子源的灵敏度比电喷雾负电离源低,受介质影响较少,被认为是一种有前景的检测 方法。
c) HPLC/Q-TOF
郭睿等[30]采用 SPE 萃取技术和 HPLC/Q-TOF 方法对活性污泥样品的 PFOA 进行了预处理 和分析测定,PFOA 检出限为 2ng/mL,线性范围为 10ng/mL~180ng/mL,回收率为 81%~90%。
HPLC/Q-TOF 分辨率高,特别在分析含多种 PFCs 的复杂环境样品时具有良好效果。局限性 在于灵敏度较低和线性范围较小,因而在目前的检测中暂未得到广泛应用。
(2) 高效液相色谱法(HPLC)
因为 PFOA 没有紫外活性和荧光活性,所以用高效液相色谱法对其进行测定前必须经过 一定预处理,然后与一些特定检测器联用。常用技术包括高效液相色谱法/电导检测器 (HPLC/CD) 、 高效液相色谱法/ 紫外检测器(HPLC/UVD)、 高效液相色谱法/ 荧光检测器 (HPLC/FLD)和高效液相色谱法/二极管阵列检测器(HPLC/DAD)等。
程小艳等[31]以ω-溴苯乙酮为衍生剂,使其与 PFOA 反应生成了对紫外具有较强吸收的衍 生物,然后在 246nm 的波长下用 HPLC/UVD 对其进行了测定,结果显示 PFOA 的检出限为 0。007μg/mL。
(3) 气相色谱或气质联用法(GC 或 GC/MS)
Sheryl 等[32]首先用正己烷/丙酮为溶剂对样品中的 PFCs 进行了萃取,然后利用 GC/MS 法 测定了样品中的各类 PFCs,获得了较高的回收率。王利兵等[33]通过 GC/MS 对包装材料中 PFOA 及其盐进行测定,结果显示 PFOA 的检出限为 0。1μg/L,线性范围为 1。0μg/L~105μg/L。 气相色谱法具有分离效果好和分析速度快等优点,但用于 PFOA 测定时,有一定的限制。原 因是 PFOA 具有非挥发性,只有转变成 PFOA 的甲基酯后才能被检测到,同时在衍生化过程 中还会产生毒性物质。
(4) 其它方法 核磁共振是一类用于检测生物样品中氟离子表面活性剂浓度的方法,同时也可用于测定
水样中含氟物质。对于有机物中的氟元素,目前可通过燃烧技术使其转化为无机氟,然后通 过测定无机氟含量反推出有机氟含量,需要注意的是该法矿化阶段条件非常苛刻。该技术也 可用来确定环境和生物体中总氟的含量:通过测定亚甲基蓝活性物质的消耗量来测定阴离子 含氟有机物,但目前测定步骤暂未得到标准化。
除此之外,还可以用中子活化和 X 射线荧光低敏感等技术测定环境介质中的 PFOA,不 过目前为止这些技术尚不能定性和定量检测有机氟单体物质。由于各自所存在的局限性,它 们尚未得到广泛应用,仍需要大量的探索研究。