本文主要是研究多硝基二苯乙烯类新型含能耐热材料,由于它是热稳定性较高的一类火炸药,表现为较高的熔沸点以及低的蒸汽压,使该火炸药在经过长期的加热或者冷却后仍能够有效地起爆,而且具有较高的爆炸能量。所以新型含能耐热火药在耐热线性炸药和耐热火工品等中得到广泛的应用。从目前情况来看,
有关于含能材料课题的研究不断发展。本课题的研究具有较好的发展前景和实用价值。
1。1 二苯乙烯及其衍生物的研究方向和进展
1。1。1 多硝基二苯乙烯及其氧生物合成方法的相关研究进展
下面的Figure1。6是根据相关参考文献,有机化学书和人名反应机理等有关知识总结归纳出一些合成二苯乙烯类化合物的制备方法。
一种是以二苯环的衍生物作为起始底物:能利用二苯乙烷先氧化后脱氢合成的方法。如下Figure1。2,实际的步骤是反应底物在氧化铝(Al2O3)和少量碘(I2)的条件下发生氧化反应[7],或者在加有钯碳(Pd-C)的苯醌或硝基苯溶液中脱去氢[8],相对比较而言后者更加适用于工业生产;
Figure1。2 1,2-二苯乙烷脱氢反应
也能使用二苯乙炔在含有金属催化剂如钯的催化下加氢气来合成[9],如下
Figure1。3;
Figure1。3二苯乙炔催化加氢反应
二苯乙酮及其衍生物和氢化苯偶联的化合物及其衍生物也都能利用还原反应的方法来获得该类化合物[10~16],如下Figure1。4;
Figure1。4其他还原反应合成二苯乙烯类化合物
另外还有二苯环类化合物的聚合消除反应,也可以得到二苯乙烯及其衍生物
[17~19],如下Figure1。5:
Figure1。5二芳香甲基化合物消除聚合反应
Figure1。6二苯乙烯类化合物主要制备方法
另一种方法是通过单苯环衍生物为起始底物:通过有机锌试剂和芳香醛的烯基化反应,Heck反应,Wittig反应,Siegrist反应,Perkin反应和Knoevenagel缩合反应等方法得到相应化合物。
1。1。1。1Heck反应论文网
Heck反应是有机反应中重要的构建碳碳双键(-C=C-)的偶联反应,具体内容是指在碱性和催化剂的条件下,不饱和卤代芳香烃和带有吸电子基团的烯烃生成芳香烯烃类化合物。反应通常采用的催化剂是含钯的络合化合物,例如醋酸钯
(Pd(OAc)2),氯化钯(PdCl2)等。另一方面由于钯属于贵金属,通常价格比较
贵,所以催化剂如何回收利用是一个重点,曾经被广泛的研究。Heck反应通式如下:
Figure1。7 Heck反应法合成二苯乙烯及其衍生物
1。1。1。2Witting反应
Witting反应是醛、酮等羰基化合物与Witting试剂(烃代亚甲基三苯基磷)来进行亲核加成,最终生成相应烯烃的反应。反应的时候,一般Witting试剂中带负电荷的双键碳原子会对醛、酮的羰基中的氧原子进行亲核进攻。通常形成一个内鎓盐为中间体,然后消除三苯基氧磷而得到相对应的烯烃。具体反应通式如下: