3。4 S2化合物表征和分析 18

结  论 20

致  谢 21

参考文献 22

1 引言

1。1 研究背景

三苯胺（Triphenylamine）及三苯胺类化合物具有多种性能，人们对此进行了大量研究。三苯胺及其化合物具有独特的自由基特性，可产生稳定自由基和正电子自由基。三苯胺及其合物产生的自由基是一种稳定的自由基来源，可以用来研究其他自由基和多自由基的性质。三苯胺及其化合物还可以作为催化剂催化电化学反应，也可以作为一种温和的氧化试剂。而含有三苯胺单元的化合物可以用来合成电荷传输材料和电致发光材料[1]。三苯胺及其化合物在有机染料和医药合成领域也有广泛的使用。

三苯胺类化合物在染料敏化太阳能电池中也有广泛的应用。敏化染料一般具有“电子给体D-共轭桥π-电子受体A”这一结构。电子给体和受体具有推拉电子的作用，可以促进染料分子的电荷分离和电子注入，同时也能使染料分子吸收发射波长红移，提升电池的效率。而三苯胺类化合物的 D-π-A结构中，给电子部分可以极大提高染料的性能。中心N原子使三苯胺具有强给电子性能，而三苯胺并不是平面结构，这种非平面结构空间位阻较大，从而提高了稳定性。论文网

三苯胺类化合物也常用在电致发光材料领域。三苯胺类化合物制成的材料具有良好的空穴传输性能，以及较低的离子化电位、较好的溶解性与无定形成膜性、较强的荧光性能与光稳定性等特点，一直是有机电致发光材料领域的一个研究热点[2-4]，同时作为空穴传输材料，也被广泛的应用于有机光电导体[5]、光折射全息摄像、场效应晶体管等诸多研究领域和分支。

三苯胺及其化合物结构并不复杂，但是对合成条件要求比较高。所以，人们一直把研究重点放在寻找简单、环保、适合大批量合成的合成方法上。

1。2 Ullmann反应

一般用Ullmann反应进行三苯胺类化合物的合成，反应物为芳胺和芳卤，反应式如下图。合成收率会随着起始原材料和反应条件不同而改变，且差别较大。

（其中，R1,R2 = H, CH3;R3=H, CH3, OCH3）

1。2。1不同卤代苯对 Ullmann 反应的影响

Ullmann反应的反应机理是亲核取代，反应活性会随着亲核试剂的不同而发生改变。同一族的元素，当原子序数增大时，作为进攻原子的亲核性也会随之增强。对于原子而言，原子序数越大，则半径越大，原子核对外层电子的束缚越小，外层电子越易变形，也就是说，可极化度越大。当原子接近中心氮原子时，外层电子会轻易的伸向中心氮原子，从而使形成过渡态的活化能大大降低，所以亲核性较强。而卤素中的Br, I原子，原子半径比较大，可极化度也比较大，所以亲核性比较强。所以，Ullmann反应亲核试剂常常会用到溴代苯和碘代苯。

1。2。2不同取代基对 Ullmann 反应的影响

当供电子取代基在存在于卤代苯的邻对位时，Ullmann反应的产物会比没有取代基时降低一些。而当苯胺的共轭体系增大时，生成三苯胺的产率会显著降低。这是因为N原子上的孤对电子云的密度会由于比较大的共轭体系而散开，这会使氨基的亲核性能降低。[6]但是，如果有吸电子基团的存在，邻位的最好，就可以极大地提高Ullmann反应活性。所以，在亲核化合物上加入给电子基团，就可以提高亲核性，进而促进Ullmann反应的进行。