（五）不同钢笔墨水墨迹 11

1．相同品牌、不同型号的钢笔墨水墨迹 11

2．不同品牌的钢笔墨水墨迹 12

四、不足与展望 13

气相色谱-质谱联用法检测钢笔墨水成分

引 言

随着社会的发展与进步，犯罪类型有了很大的改变，经济类犯罪和诈骗类犯罪成为了重要组成部分。此类犯罪涉及需留下书写痕迹的纸质证据，所以墨料成分的鉴定也逐渐成为公安检验鉴定工作研究中的热点问题之一。近年来，要求对书写墨料进行鉴定的案件数量持续上升，而书写工具呈多样化态势，如圆珠笔、中性笔、钢笔等。书写工具所使用的墨料种类也呈多样化态势，如油性墨、中性墨、水性墨等[1]，更增添了物证鉴定的难度。钢笔是一种常见的书写工具。钢笔墨水成分复杂，不同品牌墨水成分也有一定差异。通过检验钢笔墨水的墨迹，区分不同品牌、不同型号钢笔墨水，具有重要意义。

一、研究背景

目前钢笔墨水成分检验分析的方法主要有：薄层色谱法[2·3]、高效液相色谱法、毛细管电泳法、紫外-可见分光光度法[4·5]、拉曼光谱法、傅里叶变换红外光谱法[6，7]、气相色谱－质谱联用法等[8]。

（一）钢笔墨水墨迹的检验方法

1．薄层色谱法（TLC）

薄层色谱法是基于墨料的各种成分及比例的差异，对提取剂、 吸附剂的展开剂的作用不同，而形成展开斑环的数量、色彩、Rf 值等的区别。进一步区分各成分的种类[9，10]。

薄层色谱法多用来检测油性墨迹，谢朋等[11]改进了薄层色谱法，检验了水性钢笔墨水墨迹。余畅等[12]使用了新型薄层色谱法对19种不同品牌、型号的钢笔墨水墨迹进行了提取、展开，并将展开后的钢笔墨水墨迹颜色的数字化数据进行分析编码，达到了区分不同钢笔墨水种类的目的。

2．高效液相色谱法（HPLC）

高效液相色谱法的原理是以液体为流动相，使用高压给液装置，将具有极性、非极性的单一溶剂或不同成分的混合溶剂等流动相泵入装有固定相的色谱柱进行组分分离，进入检测器进行检测[13]。有分离效率高，选择性好，灵敏度高，方法简易的特点[14]。论文网

许英健等[15]利用高效液相色谱分析了人为老化后的蓝黑钢笔墨迹，使用正交实验方法对9种不同品牌、型号蓝黑墨水墨迹的种类进行鉴别，并且探究分析了蓝黑墨水的老化规律。史晓凡等[16]使用离子对色谱法对钢笔墨迹的显色成分进行分析，实现了对钢笔墨迹的种属分类，并探究了不同种类钢笔墨水墨迹的老化规律。

3．毛细管电泳分离法（CESM）

毛细管电泳分离法具有使用简便、成本较低、应用范围广泛、进样时间短等优点，近年来成为高效液相色谱法、薄层色谱法等方法的补充及替代方法。其原理为以具有弹性的石英毛细管为进样通道，高压直流电场为驱动装置，根据样品中各成分之间在单位电场强度下迁移速度和分配方式的差异来实现组分分离[17]。

赵鹏程等[18]使用此方法，对市售的40余种不同品牌、型号的纯蓝墨水进行分析，发现它们主要色谱峰的转移时间几乎相同，很难进行区分，并对蓝黑墨水的书写后老化时间进行了检验分析，得到了在人工升温、紫外处理、自然光处理3种环境下的老化规律，为检验纯蓝钢笔墨水墨迹的书写时间提供了依据。

4．气相色谱-质谱联用法（GC-MS）

气相色谱-质谱联用法是长于有机物分离的一种方法，主要用于分离具有挥发性的溶剂，也可以对混合物的组成进行定性定量分析[19]。原理是以气体为流动相，将样品在样品口气化后被载气带入色谱柱对各组分进行分离，检测器对流出色谱柱的各组分进行识别，进行数据收集将检测器的信号转为色谱图。样品由色谱柱进入离子源进行电离后在电场内加速，进入质量分析器进行分析。依据定量离子强度来定量，特征离子辅助定性。