在相同的方法条件和影响因素下,相同的化合物应有相同的出峰时间[20]。
周韵等[21]使用传统固相萃取方法对5种市售钢笔墨水进行了前处理,然后使用气相色谱-质谱联用法对钢笔墨水样品进行定性、定量分析,检测了钢笔墨水样品中的16种多环芳烃(PAHs)。
5.各检验方法的优劣对比
薄层色谱法具有高效、分析迅速、应用范围广泛等优点,但该方法最适用的是诸如圆珠笔油墨等油溶性墨迹, 而对于像钢笔墨水墨迹等水溶性墨迹则效果不佳。高效液相色谱法具有分离效率高,选择性好,检测灵敏度高,方法简易,的特点,但该方法易受柱外因素影响,导致色谱峰加宽,柱效率降低。而气相色谱-质谱联用法不仅能将墨水中的混合成分进行分离,还能将各样品组分进行定性分析,是集分离和检测为一体的方法。针对以上方法存在的问题和其具有的局限性和气相色谱-质谱联用法具有的长处综合分析,本实验选择使用气相色谱-质谱联用法对钢笔墨水样品成分进行检验分析。
(二)钢笔墨水墨迹的检验意义
由于不同品牌厂家生产的钢笔墨水使用的原料配方各有不同,这就导致不同品牌厂家生产的不同型号钢笔墨水含有的成分不同,这可以为钢笔墨水的成分检验提供重要的依据。在基层公安工作和检验鉴定工作中,涉及钢笔墨水的经济类犯罪等案件十分常见,在财产保护、经济往来、公安刑侦以及商务活动中,对各种证件、票据、文件、发票、账单、协议等对文书样品的检验要求也逐渐增多[24],需要对当中的文字内容、签名、篡改、伪造等进行检验[25·26]。因此,钢笔墨水墨迹成分的检验在公安工作中和鉴定工作中具有非常重要的意义。
二、实验部分
钢笔墨水的原材料炭黑中含有大量有机化合物,且含有许多芳香烃。本实验以10种有机化合物为目标检测成分,使用改进QuEChERS方法对样品进行前处理[27-29],并使用气相色谱-质谱联用法对9种不同品牌、型号的钢笔墨水墨迹进行检验分析。分析其谱图的差异性,为涉及钢笔墨水的案件提供方向和线索[30]。
(一)实验仪器、试剂与样品
1.实验仪器
QP2010气相色谱-质谱联用仪(日本岛津公司);TDL-40B离心机;LD24-1.2离心机;VORTEX-KYLIN-BELL漩涡振荡器;TTL-DC多功能氮吹仪;KQ-250E超声波清洗器。
2.实验试剂文献综述
正己烷(天津瑞金特公司,分析纯);N-丙基乙二胺(PSA)(上海安珀实验室技术有限公司);C18(安捷伦科技公司,美国马德尔);无水硫酸钠(天津津北精细化工公司,分析纯);氯化钠(天津大茂化学试剂公司,分析纯)。
3.实验样品
常见市售墨水:鸵鸟311、老板851、红岩8912、晨光高级碳素、奥林丹8214、英雄234、北京、鸵鸟555、英雄214,见表1。
表1 样品品牌与型号
样品编号 品牌 型号
1 鸵鸟 311
2 老板 851
3 红岩 8912
4 晨光 高级碳素
5 奥林丹 8214
6 英雄 234
7 北京