2  实验部分

2。1  实验试剂和仪器

所有试剂均为市售分析纯，除进行特别说明外，未进行纯化处理。

试剂 生产厂家 试剂 生产厂家

咔唑 国药集团化学试剂有限公司 对溴甲苯 国药集团化学试剂有限公司

对二甲苯 国药集团化学试剂有限公司 1,2-二氯乙烷 国药集团化学试剂有限公司

乙酸乙酯 国药集团化学试剂有限公司 N，N-二甲基甲酰胺 国药集团化学试剂有限公司

三氯氧磷 郑州阿尔法化学试剂有限公司 甲醇 国药集团化学试剂有限公司

乙醇 国药集团化学试剂有限公司 二氯甲烷 国药集团化学试剂有限公司

冰醋酸 南京久丰化学试剂厂 乙腈 国药集团化学试剂有限公司

丙酮 南京奥佳化工有限公司 4-氨基安替比林 阿尔法化学试剂有限公司

二甲基亚砜 国药集团化学试剂有限公司 溴乙烷 国药集团化学试剂有限公司

傅立叶变换红外光谱仪/FT-IR(AVATAR360，美国尼高力)；紫外-可见光谱仪/UV-Vis(UV-1750，日本 Kyoto)；单晶 X 射线衍射仪(Bruker，SMART，APEX)；X TRA 型粉末 X-射线衍射仪（瑞士）；美国 PE 公司生产。

2。2  N-乙基咔唑-3-甲醛的合成

参考文献[8-9]，将 15 mLDMF 加入圆底烧瓶中，冰水浴冷却，滴加三氯氧磷 9。2 mL，滴完后，于 55 ℃ 回流搅拌 2 h 后，加入 2 g N-乙基咔唑的 1,2-二氯乙烷（25 mL）溶液，滴完后，在 85 ℃ 下回流反应 8 h。反应结束，冷却至室温后慢慢倾入冰水中，用 15 mL 二氯甲烷萃取三次，将有机相合并在一起，减压蒸馏除去溶剂，经柱层析（石油醚：乙酸乙酯=4:1）分离得 N-乙基咔唑-3-甲醛。熔点：83。5-85。2 ℃。

反应方程式如图 1：

图 1  N-乙基咔唑-3-甲醛合成示意图

2。3  3-（N-乙基）咔唑-4-氨基安替比林希夫碱（L）的合成

将 4-氨基安替比林 0。7 g（约 3 mmol）、0。669 g（3 mmol）N-乙基咔唑-3-甲醛、25 mL 乙醇依次加入在 250 mL 三颈烧瓶中，在 81 ℃ 油浴中回流溶解，待溶解完全后，滴加 1 mL 冰醋酸，继续再回流 4 h。冷却至室温，低温静置 12 h，过滤，得到淡黄色产物 L。反应方程式如图 2：

图 2  L 合成示意图

2。4  晶体结构测定

2。4。1  晶体的培养

将 L 溶解在乙腈溶剂中，配制成接近饱和溶液，静置在空气中挥发，约 4~5 d 后有浅黄色晶体从溶液析出。

2。4。2  晶体结构测定

选取 0。27 mm×0。23 mm×0。20 mm 晶体样品，利用 Bruker Smart APEX 单晶 X 射线衍射仪在室温下以石墨单色器单色化的 Mo Kα 射线（λ=0。071073Å）为衍射源收集衍射数据，数据收集的 2θ 范围为 2。90~50。00°。共收集了 14244 个衍射数据，对数据进行吸收校正后，以可观测的独立衍射点（14244 个）进行结构计算。晶体结构采用直接法，用 SHELXL 97 程序对非氢原子进行全矩阵最小二乘修正，全部非氢原子的坐标及各向异性热参数，采用 w=1/[σ2(Fo2)+(0。0430P)2+0。0063P]，P=(Fo2+2Fc2)/3 得到。晶体学数据详见表 1。