表 1  L 的晶体学数据文献综述

Empirical formula C26H24N4O

Formula weight 408。49

Temperature 296(2)

Radiation Mo Kα(λ= 0。71073 Å)

Space group P2(1)/n

a(Å) 10。538(3)

b(Å) 18。350(6)

c(Å) 11。122(3)

α(◦) 90

β(◦) 97。067(7)

γ(◦) 90

V(Å3) 2134。4 (12)

Z 4

Dc /(Mg。 m-3) 1。271

μ/mm-1 0。080

Crystal size(mm) 0。27× 0。23× 0。20

θ Range for data collection 2。15~25。44

Index ranges -8<h<12

-20<k<22

-13<l<10

Total reflections 14244

Completeness to θmax 0。139

R indices [I>2σ(I)] R1=0。0542,wR2=0。1098

R indices(all data) R1=0。1333,wR2=0。1375

Largest difference peak and hole 0。215/-0。176

2。5  计算方法

采用 DFT 的 B3LYP、M062X、PBE1PBE 理论方法在 6-311++G** 基组上对 L 分子的几何结构进行优化。为验证优化得到的几何构型是稳定构型，在相同水平下进行了频率计算，结果表明无虚频。以基态几何构型为基础，采用 TD-DFT 和 SCRF 方法中的 PCMTDDFT 方法模型模拟溶剂化效应，计算化合物在甲醇溶液中的激发态电子结构及电子吸收光谱。所有计算在 Gaussian 09 [10] 程序上完成．

3  结果与讨论

3。1  L 的晶体结构

L 分子结构如图 3。主要结构参数列于表 2 中（原子编号见图 4）。由表 1 可知，该晶体属于单斜晶系，空间群 P2(1)/n，a=10。538(3) Å，b=18。350(6) Å，c=11。122(3) Å；α=90°，β=97。067(7)°，γ=90°，Z=4。表 2 可知，亚胺键 C13N2 键长为 0。127(3)nm。与文献[11]一致。比典型亚胺（C＝N）双键要短。C16O1 键长为 0。1235(3)nm，与典型的 C＝O 双键（0。12 nm）相同。C17N3 键长为 0。1430(3)nm，是正常的 C－N 单键。吡唑啉环与苯环平面夹角 16。61°，N2C13C3C4 扭转角仅为 1。60°，C3C13 键长为 0。1464(3)nm，比典型的 C－C(0。154 nm)单键短，比典型的 C＝C(0。134 nm)双键长，表明咔唑上苯环与亚胺键存在良好的共轭作用。导致 C3C13 键键长呈现单、双键特性。C13N2C15C14 扭转角角为 7。48°，C15N2 键长为 0。1404(4)nm。

图 3  L 分子结构椭球图

3。 2  L 的几何构型来`自+优-尔^论:文,网www.youerw.com +QQ752018766-

图 4 示出分子 L 在 B3LYP/6-311++G** 水平上计算得到的几何结构图。主要结构参数列于表 2 中。

图 4  在 B3LYP/6-311++G** 水平上计算的分子结构图

B3LYP,M062X 和 PBE1PBE 三种密度泛函理论方法计算得到的键长数据与实验结果比较，标准方差分别为 0。0288，0。0179 和 0。0152，表明与真实分子结构上的键长都吻合，PBE1PBE 方法最好；键角方差在三种理论水平上依次分别为 2。102,1。816 和 1。768， 二面角与实测值相比方差分别为 5。622,2。791 和 2。622。可以发现 PBE1PBE 理论水平真实地反映了实测结果。