一般情况下我们所说的柠檬醛如无特殊说明则认为是以上这两种顺反异构体的混合物,为淡黄色有柠檬香味的油状易挥发液体,难溶于水,可溶于酒精,乙醚等有机溶剂。用亚硫酸氢钠处理后的柠檬醛,顺式溶解性微弱,而反式溶解性却很大,所以用此原理可以将两者分开。另外,由于其沸点相差大,用分馏的方式也可将这两者分离。

1。1。2。 硼氢化钠

硼氢化钠[1]在室温室压下稳定性较好。其碱性溶液呈棕黄色。硼氢化钠是最普遍常用的还原剂。因它对于空气中的水气和氧较稳定,实验操作难度较低,处理方便。适用于工业规模的反应和生产。硼氢化钠能溶于水、液氨、醇和胺类物质。硼氢化钠能够将还原醛酮为醇。但通常情况下,硼氢化钠无法还原碳碳双键与碳碳三键。此外硼氢化钠无法还原酯、羧酸、酰胺及腈类化合物,但当有杂原子存在于酯的羰基α位时例外,可以将酯还原[2][3]。

图1。3 硼氢化钠还原机理:亲核加成

虽然硼氢化钠化学性质相对来说比较稳定,但对人体也具有一定的刺激性,因此需要干燥保存,小心使用,操作时在通风橱中进行,贮存在避光、干燥的库房中。

皮肤、粘膜接触或者吸入硼氢化钠均都会对人体造成伤害。人体与硼氢化钠接触后因人而异会导致咳嗽、腹痛、头痛、腹泻、眩晕、眼结膜充血等各种刺激性症状,需做简单紧急处理后及时就医。

硼氢化钠可用于制造硼氢化钾,在能源领域被用来制造乙硼烷和其他高能燃料,用作塑料工业的发泡剂,在造纸业中可用作漂白剂以及含汞污水的处理剂,以及在医药领域可以作为氢化剂制造双氢链霉素。我的试验方法中硼氢化钠被使用来作为还原剂,更准确的说是用来作为储氢剂,它在醇和水的环境中能够释放出大量氢离子。

一、硼氢化钠还原醛酮

硼氢化钠经常被用来还原醛酮。硼氢化钠在水和醇溶液中是一种温和的还原剂,对碳碳双键等不饱和基团不起作用,具有出色的选择性。

图1。4 硼氢化钠还原醛

二、硼氢化钠还原酸酐

硼氢化钠可以用来还原酸酐,在低温的条件下选择性较好,硝基等其他官能团不会被它所还原。

图1。5 硼氢化钠还原酸酐

三、硼氢化钠还原羧酸

硼氢化钠在普通条件下无法还原羧酸、酯、酰胺和硝基,但是加入一些化学添加剂后,硼氢化钠能够表现出更强的还原性。通过实践已经证明了,经过化学修饰的硼氢化钠在特定环境中能够将羧酸还原[4][5]。

图1。6 硼氢化钠还原羧酸

1。1。3。 还原反应

还原反应(Reduction Reaction)还原反应的概念:在有机化学中,还原反应是指使有机物分子中碳原子总的氧化态降低的反应 [12]。我们所了解的最常见最基本的几种还原反应方法分别为化学还原反应、催化加氢、生物还原反应。

一、不饱和烃类的还原

炔烃、烯烃和芳香烃这类不饱和烃都是可以通过各种方法被还原为饱和烃的。我们通常用催化加氢来对炔烃、烯烃进行还原。然而对于芳香烃,除了在比较剧烈的条件下催化氢化以外,通常我们采用的是化学还原法对不饱和芳香烃进行还原。文献综述

在催化剂的作用下,氢气还原不饱和烃类,使其转化为相应的烷烃。

图1。7 烯烃催化加氢得到烷烃

二、醛酮的还原

(一)还原成醇

醛、酮可以由许多种不同的方法与工艺还原成醇[7],目前来看,应用最广泛的是金属氢化物还原和催化氢化还原,另外活泼金属还原剂、醇铝还原剂、以及其他新试剂也能不同领域的还原醛酮中得到较为广泛的应用。

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