图1。8 醛还原成醇
(二)还原成烃类
在强酸性条件下用锌汞齐能够将醛酮还原成烃类,这种方法称为Clemmensen还原法:用锌汞齐和酮在酸性环境下回流反应,醛酮中的羰基会被还原为亚甲基。
图1。9 clemmensen还原法
在强碱性环境下,羰基先与肼反应生成腙,然后再分解生成烃,此反应称之为Wolff-黄鸣龙反应[8]:先将羰基、氢氧化钠、肼的水溶液和一个较高沸点的水性溶剂混合加热,使醛、酮先转化成腙,再加热蒸发除去过量的水和肼,等到温度升高到能够分解腙时(大概在200℃左右),继续回流直至反应结束。由于这种方法可以避免使用高纯度肼,反应体系压强小,所以此方法有较高的安全性。
图1。10 Wolff-Kishner-黄鸣龙还原法
(三)还原胺化反应
还原胺化反应是指,当在有还原剂条件下,醛酮中的羰基与氨、伯胺或仲胺反应,生成相应的伯胺、仲胺或叔胺的还原反应。
图1。11 还原胺化反应
三、羧酸及其衍生物的还原
(一)酰卤的还原——醛
酰卤能够在特定的环境下还原,要还原酰卤我们一般用催化氢化或者金属氢化物来对其进行选择性还原, Rosenmund反应: 在硫酸钡上将Pd沉积下来作为催化剂,在常压下加氢还原酰氯成为相应的醛,为了使反应能够始终保持在生成醛的状态,我们可以加入适量喹啉-硫或硫脲等在反应体系中,作为抑制剂,来降低催化剂的活性。来-自~优+尔=论.文,网www.youerw.com +QQ752018766-
图1。12 Rosenmund反应
如要用金属氢化物来还原酰卤的话,我们通常选用四氢铝锂来进行反应:
图1。13 四氢铝锂还原酰氯(二)酯及酰胺的还原
1。金属氢化物为还原剂(LiAlH4)酰胺还原成相应的胺
图1。14 酰胺还原成胺2。Bouveault-Blance反应
将酯与金属钠共同加入醇溶液中加热回流反应,可以将酯还原成相应的伯醇。这个方法同样还可以用来将二元羧酸酯还原,生成二元伯醇。
图1。15 Bouveault-Blanc 反应
四、含氮化合物的还原
(一)硝基化合物的还原
还原硝基化合物有许多方法,我们常用的比较典型的方法包括活泼金属还原法、复氢化物还原法和催化氢化法等。