图1。5 通过微波辐射促进的迈耶尔-舒斯特重排反应
Figure 1。5 The Microwave-Assisted Meyer–Schuster Rearrangement
在2013年Mark Lautens等人,以金/铑当作催化剂,就如图1。6所示,依据迈耶尔-舒斯特重排与不对称的1,4加成反应作为机理,经过一锅法于是合成出来了β-二取代酮类的化合物,这种实验方法所得到的手性化合物的ee值能够达到99%。
图1。6 Mark Lautens等人,以金/铑作催化剂论文网
Figure 1。6 Mark Lautens reported that the gold / rhodium as catalyst
在2010年Steven P。 Nolan等提出了以金作为催化的一种迈耶尔-舒斯特重排反应,就如图1。7所示,而且将所发现的那种合成方法广泛应用于前列腺素的合成当中。
图1。7 如 Steven P。 Nolan等人所报道的金作催化
Figure 1。7 Steven P。 Nolan reported that the gold as catalyst
在2011年里David M。 Hodgson等人报道了迈耶尔-舒斯特重排反应用于不对称催化。2012年Zhuang-Ping Zhan通过报道了以三氯化铁作为催化剂,在一种温和的条件下通过迈耶尔-舒斯特重排从而得到了丙烯腈类的化合物,就如图1。8所示。
图1。8 Zhuang-Ping Zhan等人报道三氯化铁作催化
Figure 1。8 Zhuang-Ping Zhan reported that the Ferric chloride as catalyst
在2012年期间David M。 Hodgson发表了了使用二价铬同样也可以催化发生的迈耶尔-舒斯特重排反应,并且将他们的研究的方法应用于不同的合成抗锥虫药剂。在2013年件Matthew J。 Gaunt使用铜作为催化的芳香族类迈耶尔-舒斯特的重排,如图1。9所示,即页在丙-2-炔基醇发生重排反应之中加入一种二芳基碘盐,从而是的在最后得到的烯酮的α位上引入了芳香环,这也是一种新引入芳香环的开创方法。
图1。9 Matthew J。 Gaunt等人报道铜来作催化
Figure 1。9 Matthew J。 Gaunt reported that 迈the Copper as catalyst
在2014年期间,Xin-Yuan Li发现使用铜作催化的耶尔-舒斯特重排反应可以得到α,β不饱和酮的化合物,并且还在α位上引入了一种三氟甲基基团(图1。10)。
图1。10 Xin-Yuan Liu等人报道铜作催化
Figure 1。10 Xin-Yuan Liu reported that the Copper as catalyst
2014年间A。 Stephen K。 Hashmi在迈耶尔-舒斯特重排反应的基础之上发明了一种全新的类似迈耶尔-舒斯特的重排反应,就如图1。11所示,也即在具有氧化性的贵金属金的作催化剂作用下,使得炔丙基酯转化成了炔基酮的一种过程。这也是一种真正意义上的全新的转换方式,一种使得脱氢迈耶尔-舒斯特重排反应。
图1。11 炔丙基酯转化成了炔基酮的过程
Figure 1。11 Propargyl ester is converted into the process of alkynyl ketone
3。1。2 关于Meyer-Schuster重排反应机理的探究
Meyer-Schuster重排反应的反应机理是羟基经过酸性条件下的质子化后,再发生E1单分子的消去反应,从而得到了碳正离子之后,经过重排得到丙二烯的一种互变异构形式,在脱质子的水分子的不断攻击下,能够得到α,β不饱和羰基化合物,得到的迈耶尔-舒斯特重排反应的机理就如下图1。12所示。事实上Edens等人在研究反应机理过程中提出迈耶尔-舒斯特重排反应是主要分为了三个步骤:(1)首先是氧快速的质子化;(2)已经质子化的羟基在1,3位发生了转移,这也是需要很长时间的一步反应,也可以说是决定了反应速率的一步;(3)酮与烯醇之间互变异构后再快速脱质子化。在Andres等人研究了迈耶尔-舒斯特重排反应的限速步骤之后,他们就提出并表明了反应的真正驱动力是碳离子发生了不可逆形成不饱和羰基化合物。再之后Tapia等人经过研究还发现,选用的溶剂也会对反应的速率也产生很大的作用,而且溶剂是在反应过程中起到了稳定过渡态的作用。