所谓极化基组就是在劈裂价键基组的基础上添加更高能级原子轨道所对应的基 函数，如在第一周期的氢原子上添加 p 轨道波函数，在第二周期的碳原子上添加 d 轨道波函数，在过渡金属原子上添加 f 轨道波函数等等。这些新引入的基函数虽然经 过计算没有电子分布，但是实际上会对内层电子构成影响，因而考虑了极化基函数的 极化基组能够比劈裂价键基组更好地描述体系。