-
Mannich反应的介绍Mannich型反应是合成药物、天然产物和精细中间体的重要反应之一，在有机化学中占有十分重要的地位，可广泛应用于医药、炸药、推进器等领域。Mannich反应在有机合成中是一种重要的形成碳碳单键的反应，并且Mannich型反应是一种原子经济反应，在过去的几十年里，Mannich反应在合成化学中已得到普及，已经被报道的可以作为Mannich反应的催化剂，最常用的催化剂如路易斯酸催化剂，质子酸催化剂，路易斯碱催化剂，稀有金属催化剂以及有机催化剂，这些方法大多有严重的缺陷，包括催化剂的用量大，试剂或催化剂昂贵，反应条件苛刻，产品分离困难，反应时间长以及产率低等。因此，开发新的简便的方法合成β-氨基酮衍生物引起了很大的兴趣。［1］36012
- 上一篇：中小企业转型升级文献综述和参考文献
- 下一篇：金属塑性成形设计文献综述和参考文献
β-氨基酮衍生物的合成方法研究
Mannich反应是合成β-氨基酮衍生物最常用的反应之一，因此，Mannich型反应在有机合成中有一定的地位。其中一部分反应产物是有机化学合成天然生物活性分子的重要中间体。［2］
80年代以前，通常认为芳香胺与甲醛及含α-H的酮不能直接发生Mannnich反应，相应的Mannich碱只能通过间接法合成。80年代初，徐秀娟、陈光旭等发现芳香胺与甲醛及含α-H的酮在室温下能直接发生Mannich反应；90年代初，邹君华、易林、肖敏等人进一步将Mannich反应的范围扩大到芳香醛及芳香酮，在催化量浓盐酸存在下于10~25oC合成了一系列多芳基Mannich碱，从而扩展了Mannich碱的合成方法。但深入研究和扩大Mannich反应仍是现今研究的重要课题之一。［3］论文网
在过去的几十年里，Mannich反应在合成化学中已得到普及，已经被报道的可以作为合成β-氨基酮衍生物的催化剂，最常用的催化剂如路易斯酸催化剂，质子酸催化剂，路易斯碱催化剂，稀有金属催化剂以及有机催化剂［1］
随着对Mannich型反应研究的不断深入，该反应的催化剂已从最初的HCl/EtOH发展到多种催化体系，如十二烷基苯磺酸、高聚物固载磺酸、离子液体、稀土化合物、杂多酸、NaBAr4、NbCl5、负载及非负载AlCl3和苯磺酸盐类化合物等。是多组分一锅法合成β-氨基酮类衍生物取得了较好的结果。但是已报道的部分催化剂存在价格昂贵、不易制备，或难以重复使用及催化效率不高等缺点，因此，开发新的简便的方法合成β-氨基酮衍生物引起了很大的兴趣。［4］
1 无机酸催化剂
高氯酸可有效地在室温下催化酮，芳香醛和芳族胺中的Triton X10水性胶束的一锅法三组分Mannich反应。该协议具有几个优点，例如优异的产量，温和的条件，清除反应轮廓和简单的处理过程。［5］
近年来，氨基磺酸由于具有不挥发、不易分解、廉价和弱酸性等性质，它在有机合成的许多领域取代了常规的酸催化剂。由于它具有两性离子的特性，使其易于回收再利用。氨基磺酸催化的芳香酮、环己酮、3-戊酮等酮类与芳香醛和芳香胺的三组分Mannich反应可顺利进行。与传统Mannich反应方法相比，氨基磺酸催化下的Mannich反应对实验条件要求不严格，且反应的目标产物收率均不低。而且氨基磺酸作为催化剂，廉价，易于处理。虽然氨基磺酸催化Mannich反应已经被人研究过，但基本都只涉及个别反应，该文献系统研究了氨基磺酸催化芳香酮、环己酮、3-戊酮等酮类与芳香醛和芳香胺的三组分Mannich反应，充分体现了氨基磺酸作为Mannich反应催化剂的普遍适用性。［6］
2卤族单质碘催化剂
Mannich反应是合成含氮化合物重要的有机反应之一，人们对Mannich反应的兴趣在于其产物不仅在药物、农药 、染料 、涂料、炸药等方面有着广泛的用途，而且是有机化学中合成天然产物活性分子的重要中间体。自从Cromwell等把碘用于催化合成杂环丙烷以来，碘作为催化剂在有机合成中的重要作用引起人们的极大关注。因为在众多的酸性催化剂中，质子酸催化有机反应具有副反应多、后处理工艺复杂、对反应设备腐蚀严重、对环境污染严重等特点。而某些固体酸和Lewis酸催化剂具有原料难得、催化效率低等不足，因此有必要寻找价廉、高效、反应条件温和的催化剂。碘除被用作氧化剂，研究表明，它作为一种催化剂具有易得、高效、操作简单等优点。鉴于此，我们把碘用于催化Mannich反应，提供了一种高效、方法简单且反应条件温和的实验方法。［7］