2.5.2 1,5-环辛二酮甲酰化反应结果分析与讨论 …...15
2.6 9-羟基双环[3.3.1]壬烷-2,6-二酮的合成 16
2.7 9-羟基-3-甲酰基双环[3.3.1]壬烷-2,6-二酮的合成 17
2.7.1 9-羟基双环[3.3.1]壬烷-2,6-二酮甲酰化反应 17
2.7.2 9-羟基双环[3.3.1]壬烷-2,6-二酮甲酰化结果分析与讨论 …18
2.8 4,8-二羟基金刚烷-2,6-二酮的合成 19
2.9 4,4,8,8-四甲氧基-2,6-金刚烷二醇的合成 19
2.10 4,4,8,8-四甲氧基-2,6-金刚烷二酮的合成 20
2.11 4,4,8,8-四甲氧基-2,6-金刚烷二酮肟的合成 21
2.12 4,4,8,8-四甲氧基-2,2,6,6-四硝基金刚烷的合成 21
2.13 4,4,8,8-四硝基-2,6-金刚烷二酮的合成 22
2.13.1 4,4,8,8-四甲氧基-2,2,6,6-四硝基金刚烷的缩酮脱保护反应 .22
2.13.2 4,4,8,8-四甲氧基-2,2,6,6-四硝基金刚烷缩酮脱保护反应结果分析与讨论... …..22
3 结 论 24
致 谢 25
参考文献…..26
附 图28
1 绪论
1.1 金刚烷简介
1933年,金刚烷被捷克化学家Linda从石油中分离出来,并于次年,金刚烷的结构由X射线技术证实。由于石油中金刚烷的含量只有4%[1],所以此次发现,并没有使金刚烷成为一种有效益的新材料。金刚烷的初次合成,是由南斯拉夫化学家Vladimir Prelog[2-3]于1941年完成的,产率只有0.16%。当时的金刚烷合成步骤繁琐,难以实现大规模生产,价格十分昂贵,经济价值有限。直到1957年美国普林斯顿的化学家Paul Schleyer[4]以简单易得的环戊二烯二聚体为原料,通过异构化反应制得金刚烷。至此,金刚烷有了工业化生成的技术支持,在价格上有了很大程度上的下降,成为一种简单易得的化学品。
作为一种笼状多环脂肪烃,金刚烷不仅发现时间较晚,而且得到有效利用的时间也比较短。在二十世纪三四十年代,由于相关技术和经济等原因,金刚烷未能得到一个较好的发展。直到二十一世纪的今天,经济的发展催化了相关技术的成熟,化学作为一门基础学科得到大力发展,已经渗透到人们生活的各方各面。金刚烷的性能优良、结构独特,其桥头碳原子上容易被引入不同的基团,生成相应的金刚烷衍生物。他们同时具备金刚烷和取代基双重性质,在新型的功能高分子、制药、精细化工以及国防等众多领域发挥重要作用,被誉为“新一代精细化工原料”。
当金刚烷引入致爆基团形成硝基金刚烷及其衍生物时,该种类的含能材料具有高能、低感等优点,可作为耐热、钝感高能材料使用。至今,已经有多种多硝基金刚烷被合成出来,实验研究证明,多硝基金刚烷的结构稳定,其能量以及轰炸性随着金刚烷骨架上硝基数量的增加而增加,在未来的军事领域,能够大放异彩。
1.2 金刚烷的结构
金刚烷,分子式是C10H16,学名是三环[3.3.1.13,7]癸烷,图1.1为金刚烷结构。