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    砷中毒主要是由于砷化合物引起的,三价砷化合物的毒性较五价砷要强,其中毒性较大的三氧化砷(俗称砒霜)中毒性最强,一般口服0.01~0.05 g就可以发生中毒症状,致死量为0.76~1.95 mg/kg。砷化合物还可经皮肤或创面吸收而引起中毒。长期接触砷化合物将会引起慢性中毒。熔烧含砷矿石、制造合金、玻璃、陶瓷、印染、含砷医药和农药的生产工人和长期服用含砷药物均可引起砷中毒,饮水中含砷过高,也可以引起地方性砷中毒[10]。

    1.2 总砷的测定方法

    总砷的测定方法有多种,一般多采用加强酸(用硝酸、高氯酸、硫酸、氢氟酸、过氧化氢为氧化剂进行加热或用微波进行消解)氧化,使用最多的还是传统的银盐法,此外还有早期的容量法、电化学法,随着现代分析测定技术的发展,新方法新技术的不断涌现,原子吸收光谱法、原子荧光法、中子活化法、微波发射光谱、离子色谱法、气相色谱法、化学发光法、X-射线、等离子发射光谱法等在总砷测定上得到广泛应用。

    不同样品总砷的测定方法也不尽相同,据文献报道,宋洪强[11]等对水产品中总砷的测定先采用不同酸体系进行多种前处理手段,再用氢化物发生原子荧光光度法进行测定,该法全面系统的介绍不同消解方式和不同酸测量总砷的研究结果;姜杰[12]对大米、面粉总砷进行了测定,先用硝酸进行前处理,再用氢化物发生原子荧光光度法进行测量;周海[13]对小麦中总砷测定,先用硝酸-高氯酸-硝酸-硫酸进行前处理,再用氢化物发生荧光光度法和-氢化物发生荧光光度法进行测量;方军[14]等测定了紫菜中总砷,先用硝酸-双氧水进行前处理,再用ICP-MS进行测定。

    1.3 砷形态分析方法

    早期的砷形态的分析主要以色谱和原子光谱联用为主要方法[15],随着不同的、更为有效的砷化合物检测手段的出现,砷形态分析方法也在不断进行完善、发展。目前在砷化合物定量分析方面以液相色谱和电感耦合等离子体质谱联用方法为主要常规分析方法;在砷化合物定性分析方面,色谱-电感耦合等离子体质谱与喷雾质谱相互补充的联用方法逐渐成为了主要分析手段[16,17,18]。

    1.3.1 砷形态的分离技术

    色谱与元素分析检测器联用是砷形态分离最合适的分析方法。ICP-MS由于其检测灵敏度较高,是最今最为有效的检测手段。

    气相色谱与原子光度计联用是砷形态分离最为普遍的模式之一[19,20]。气相色谱的优点是样品通过色谱分离后,不需要雾化就可直接进入检测器中,且分析速度快,分离效率高,应用范围广。相对于液相色谱来说,气相色谱的检出限度就比较低。为了提高气相色谱的色谱分析灵敏度,研究者对气相色谱系统进行了不同程度的改造,比如检测器采用ICP-MS和AFS,对特定物种进行了同位素稀释等等。

    相比较于气相色谱,液相色谱有以下的几个优点:第一,可以直接应用于难挥发的化合物,而且能够提供和多种的分离模式;第二,可以方便地在线连接到元素检测器对环境和生物样品进行检测;第三,样品前处理较为简单,可以在室温下进行分离,样品的进样量也较大。

    在所有的分离方法中,毛细管电泳是一个较新的分离方法,但是它已经显示在砷形态分离中的巨大优势。毛细管电泳本身具有分离快,进样量少的特点,越来越受到人们的青睐。相比较于其他的色谱方法,它最突出的优点是毛细管电泳能快速分离离子和中性分子,而且样品和固定相之间不会发生反应,具有花费少、分离模式多的优点。

    1.3.2砷形态的检测技术

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