图1。11 合成1-甲基-4-硝基吡唑

1。3。3  1-甲基-3,4-二硝基吡唑(3,4-MDNP)

1-甲基-3,4-二硝基吡唑(3,4-MDNP)的熔点为20~23℃，常温(25℃)为液态，密度1。67g/cm³、爆速7。76km/s、爆压25。57GPa[31]，300℃以下是热力学稳定状态。由于其熔点较低，在常温下可作为一种液体单质炸药，也可用作液相载体物，以降低熔铸炸药熔点。由于其热稳定性好，能够提高高爆炸药在低熔点含能物中的稳定性。

3,4-MDNP是典型的硝基吡唑类化合物。1978年，新西兰奥塔哥大学化学部的Grimmett等[33]，用5倍量的发烟硝酸在80%硫酸中硝化N-甲基吡唑，之后100℃条件下反应18h，合成得到3,4-MDNP，测得其熔点为20℃，得率20%；还尝试了将1-甲基-3,4-硝基吡唑在80%的硫酸和硝酸体系中硝化，也得到产物。2012年Ravi[34]等将蒙脱石K-10浸渍在硝酸铋的四氢呋喃悬溶液中，硝化N-甲基吡唑得3,4-MDNP，或常温下用该硝化体系硝化1-甲基-3-硝基吡唑得到3,4-MDNP。此两种方法，得率均在95%以上。来`自+优-尔^论:文,网www.youerw.com +QQ752018766-

李永祥[26]等主要以3,4-二硝基吡唑为原料，碳酸二甲酯为甲基化试剂，无水碳酸钾为催化剂，通过甲基化反应制备目标化合物。并优化了反应条件，得到的最佳工艺条件为：反应温度90℃；反应时间6。5h；3,4-二硝基吡唑、碳酸二甲酯与无水碳酸钾的摩尔比为1:10。6:1。5，产品得率95。6%、纯度大于93%、熔点20℃图1。12 合成3,4-MDNP

1。3。4 1-甲基-3,5-二硝基吡唑(3,5-MDNP)

1-甲基-3,5-二硝基吡唑的熔点为60℃左右、密度为1。68g/cm³、爆速7。77km/s、爆速25。65GPa[31]，是高能量密度材料的候选物质之一。2007年，Zaitsev[35]等以3,5-二硝基吡唑为原料，重氮甲烷为甲基化试剂合成出1-甲基-3,5-二硝基吡唑，线路如图1。13。该方法中使用的重氮甲烷是高毒性物质，以后的合成研究中应该尝试绿色化研究方向的绿色甲基化试剂——碳酸二甲酯。