环糊精是由 6 个、7 个或是 8 个吡喃葡萄糖构成的环状低聚物,根据构成环糊精的个数则 可以把环糊精依次命名为α-,β-,γ-环糊精。它们可以和许多有机分子在水中形成包合物, 这是因为环糊精外部亲水和内部疏水这一特点。因此,环糊精被广泛地应用于制备亲水的超分 子聚合物。2012 年,刘育等[30]成功地制备了一种由苝酰亚胺侨联的二β-环糊精 24 和水溶性的 卟啉衍生物 25(如图 2)。在这个体系中,苝酰亚胺作为发光功能化的基团。当把化合物 25 逐
步加入到化合物 24 的水溶液中,24 和 25 会自组装构建成超分子聚合物;同时,由于卟啉到苝 酰亚胺之间发生了光致诱导电子转移,荧光强度淬灭了 95%(Fig。 1。1 b)。这种荧光超分子在光 电材料、电子数据存储设备和光传感器等方面具有潜在的应用。
图 1。2。2 苝酰亚胺侨联的二β-环糊精 24 和水溶性的卟啉衍生物 25
3) 基于金属配位作用的超分子聚合物 文献综述
金属配位作用经常存在于电富性的配体和过渡金属之间。与氢键相似,金属配位作用也可 以通过在荧光基团(例如苝酰亚胺衍生物和共轭聚合物)的末端连接有机配体,然后与金属离 子配位形成超分子聚合物。2003 年,Rowan 等[31]制备了一种具有多重刺激响应性的荧光超分子 聚合物,该聚合物是由 2,6-二(1’-甲基苯并咪唑)-4-羟基吡啶(Mebip)和过渡金属(2:1) 或者镧系金属(3:1)络合形成的(如图 3)。通过向化合物 16 中加入过渡金属 Co(II)或者 Zn
(II)形成线性超分子聚合物后,再逐步加入作为交联剂的镧系金属 La(III)和 Eu(III)可形 成超分子聚合物凝胶。该超分子聚合物具有很好的荧光性能,这是因为镧系金属在 580-650 nm 处可发射荧光,同时配体在 397 nm 处也可发射荧光。由于该凝胶在溶胶和凝胶之间的转变具有 可逆性,因此可以呈现出温度和其他环境刺激响应性。