图 4 羟丙基-β-环糊精石墨烯体系的形成过程
Liu[17]等报道了一种用 7-氨基-4-甲基香豆素和二氯亚砜共价修饰氧化石墨烯的方法, 路线可见下图。文中提到将 20 mg 的 GO 溶于 5 ml 的 DMF 溶剂中超声 20 分钟使其均匀
分 散 后 加 入 20 ml 二 氯 亚 砜 80 ℃ 下 回 流 14 小 时 后 , 用 10 ml 四氢 呋喃
(Tetrahydrofuran,THF)溶解产品与 0。2 g7-氨基-4-甲基香豆素,在 30 ℃下回流 15 小 时便可获得 GO-NH2-COUR。文献中提到的此类方法给我合成对氨基苯乙烯与氨基化 β-CD 双修饰的氧化石墨烯提供了指导。
图 5 氧化石墨烯双键修饰的合成路线
1。2。3 氧化石墨烯应用于毛细管电色谱 近年来,氧化石墨烯在样品前处理技术、传感技术、荧光分析技术及质谱分析等领域中
的应用研究广受关注。但 GO 应用于毛细管色谱还处于探索阶段,国内外对于石墨烯在这 一领域的应用的研究热度不减[14]。叶能胜课题组利用 GO 修饰的毛细管柱对麻黄碱等手性 物质在无手性拆分试剂的前提下进行了分离检测,结果表明:麻黄碱和 β-甲基苯乙胺手性 对映体的检出限为 3μmol/L 和 18μmol/L,且精密度(RSD 值)较好;刘晓玲[18]等课题 组通过静电自组装作用将氧化石墨烯修饰于毛细管柱,使之作为固定相对染发剂中硝基苯胺 异构体实现了分离和检验,回收率达到 89。2 %-109 %,重现性和稳定性较好。苏建芝[19] 等采用滴涂法制备羧基-β-环糊精-磁性石墨烯修饰电极,并测试此电极对多巴胺的电催化能 力以及最佳检测条件,结果显示出较高的电子传递效率,可见,该修饰电极具有一定的应用 前景。总而言之,在毛细管电色谱方面,氧化石墨烯的使用带来了诸多的可能。
1。3β-环糊精的结构与性质及其衍生物合成方法与在毛细管电色谱方面中的应用研究
1。3。1β-环糊精的结构与性质 环糊精(Cyclodextrin,CD)是一类环状低聚糖的总称,包含 6-12 个 D-吡喃葡萄糖单
元[20]。目前应用较为广泛的是 α-环糊精(α-CD)、β-环糊精(β-CD)、γ-环糊精(γ-CD) 这三种,主要区别见下表 1。
表 1 三类环糊精的主要区别
α-CD β-CD γ-CD
葡萄糖数 6 7 8
分子量 973 1135 1297
溶解度 14。5 1。85 23。2
结晶形状 针状 棱柱状 棱柱状
空间直径 与碘颜色反应 6
青色 8
黄色 10
紫褐色
其中,β-环糊精的应用最为广泛,是一种无色、无味的白色结晶粉末。其分子结构为 一个呈锥筒状的圆台形结构,如下图 5 所示。因其外围羟基的存在使得它的外部表现出一 定程度的亲水性,而内部则表现出一定程度的疏水性。这使得它能与许多不同性质的有机试 剂或者无机试剂,与不同的形状与大小的分子结合形成复合物[11,21]。文献综述