尽管在空气中捕集二氧化碳是一个困难的任务,二氧化碳捕集和封存技术一个可行的 方法是从大量、固定的来源(例如火力发电站)限制 CO2 的排放。燃烧后的碳捕集技术 首先需要选择性的从废气中捕集/提取(CO2~70–75%;N2 ~15–16%;CO2 ~5–7%;H2O 和~3–4%O2 和其它次要的污染物)[1],其次是它的压缩、运输和地下储存。最初的捕集/ 提取过程特别具有挑战性,由于烟气中二氧化碳含量低,两个主要部分组成,N2 和 CO2 的相似性。在有限的范围内从材料的角度来看其区分。虽然 CO2 和 N2 存在一些重要的区
别,特别是在其分子间的相互作用和化学反应活性。这些差异必然需要设计碳捕集材料 具有牢固的、特定分子间的相互作用。
纵观所有可用的关于燃烧后二氧化碳捕集的技术(膜分离,低温蒸馏,吸收和吸附), 最成熟的技术是水合胺选择性地与 CO2 反应。因为其腐蚀性和大型再生需要大量的能源, 这限制了该方法的大规模实施。这些问题导致了一系列的技术困难,其中最大的障碍就 是需要大量的能量来再生。目前,与燃烧后的碳捕集过程相关的能量是发电厂产生的总 能量的 30%。据预测,基于吸附捕集技术,它涉及从烟气中对 CO2 的选择性吸收,通过 二氧化碳分子和固体多孔吸附剂之间有效的分子间作用力,这可以减少再生需要的能量 超过 50%。以吸附为主的科技是有前途的,由于其操作简单、要求低、便于控制、效率 高。到目前为止,几个多孔材料例如沸石、分子筛、活性炭和共价有机骨架(COFS)已 经系统的用来研究 CO2 的捕集,但是它们仍显示出一些局限性。例如沸石,典型地表现 为快速选择性吸附的二氧化碳,但二氧化碳吸附能力低。多孔活性炭在 N2 的压力下表现 出对 CO2 的低吸附性和低选择性。文献综述
几个类型的多孔材料中,对于选择性捕集利用 CO2 金属-有机骨架(MOFs)提供了一个 具有吸引力的方法。金属-有机骨架材料是一类以金属阳离子为节点、有机配体为连接 体的多孔配位聚合物的总称,通过对金属离子和配体的合理选择,它们控制孔的尺寸/ 形状和 MOF 吸附作用,那么 MOFs 的吸收能力和选择性可以调整。这种内在结构的多样 性,导致了一系列的各种拓扑结构、组成、性能的高度多孔 MOF 材料的发现,例如破纪 录的比表面积(多达 7000 m2/g),高孔隙体积(多达 90%)和低密度(向下至 0.19 g
/cm3)[2]。化学修饰是通过 MOF 合成前或后引入所需的官能团,可以提供必要的手段来 调整气体分离与储存、催化和传感等应用。对提高分离过程的效率,例如燃烧后捕集, MOFs 提供了一个前所未有的机会来得到目标材料,这种材料可以通过可调节的相互作 用来高效的捕集 CO2。一些综述概括了在不同的 CO2 捕集技术中,MOFs 材料的存在巨大 潜力[3, 4]。但是,为了最终实施燃烧后的二氧化碳捕集,MOFs 材料必须满足几个关键标 准:
(a)MOFs 材料应在高产量、低成本、在短时间内易合成。
(b)MOFs 材料必须在纳米尺度来制备,并表现出良好的机械性能,如压制成球型以最 大限度地发挥其容积。
(c)MOFs 材料必须保持与应用相关的条件下,较高的吸附容量和二氧化碳选择性。
(d)MOFs 材料必须是热稳定和在活化后化学稳定(除去溶剂),吸附和再生过数千周 期。
(e)MOFs 材料应要求最小的能量输入使 CO2 材料再生。
本文总结了 MOF 领域有关的发展,上述标准是燃烧后碳捕集技术的实施是必要的要 求。应该指出的是,对 MOF 和燃烧后捕集相关工作尚在起步阶段。可以预期的是,对于 这样一个大规模的应用,材料合成需要进行放大,评估的性质不仅在实验室条件下,在 进入商业化捕集之前仍需要试验工厂试点这几个阶段。