1.2 杂多酸

杂多酸的英文缩写是HPA,它是杂原子以及多原子按照固定的顺序通过氧原子的配位作用形成的一种配位化合物。杂多酸盐主要是通过无机金属M和若干个O原子重新排列形成的,经过了缩聚反应,其中M通常为过渡金属元素,它的名字叫做聚甲醛,英文缩写为POM。其中中心原子M通常为铝、钨、钒等过渡金属元素。

这些年来,伴随着多酸研究取得了越来越多的成功,人们就把研究方向拓展到了越来越多的领域。在不断地努力下,人们已经越发娴熟的操作跟合成多酸跟多酸盐,同时随着实验设备与实验理论的进一步完善,我们现在更想在绿色环保的条件下去生成产物。所以具备环保无污染的多酸化合物成为了首要选择。文献综述

1.2.1 杂多酸的六种基本构型

在这些构型的杂多酸中,一些过渡金属元素可以作为配原子,而在近些年里,也有很多能作为杂原子的元素被发现,而且这些原子因为化学价跟结构的不同呈现出了多种多样的形式,但是他们有一个固定的特点,杂原子个数除以配原子个数大多数是固定的数值,杂原子也有十面体型、八面体型、四面体型三种形态。

1.2.2 杂多酸及其盐的性质

杂多酸及其盐有很多的特殊性质,它的构造成分其实也是十分的简单,它的具体结构相对是是不变和确定的,在保留无色无味且不易挥发的前提下,又兼具了配合物以及金属氧化物的特征。作为强质子酸的杂多酸和杂多酸盐,也可以作为一种多电子的氧化剂。同时为了催化剂的创造以及形成,增强它的氧化性最有效的办法就是从根本上改变它的排列顺序,极大多数的杂多酸还有杂多酸盐在水中立即溶解,溶解后得到的溶液跟其它物质不易发生反应,同时在温度变化时,杂多酸及其盐的性能与结构也不产生任何的变化,由于这些特质也让杂多酸成为了拥有酸性等多功能的氧化剂。

(1) 酸性

杂多酸相比于其它物质有着重要特性,其中的一个重要特性就是酸性,经过大量的实验以及测定,杂多酸的酸性大多数情况下都要比相对应的无机酸显得酸的性质强烈,究其最大的原因就是杂多酸分子中有着很多的质子,这些质子的化学形态表现为为固体,就是我们所说的固体杂多酸。这些固体酸在水中可以充分的与水互溶,有着极高的溶解度,同时也让全部的氢离子能够完全的在水中得到释放。但是在有些溶剂中电力速度慢,例如某些大分子有机溶剂,同样的酸性也会随之降低。,因此普通的无机酸的酸性,相对于即使是那些酸性很小可以忽略的杂多酸,也不可同日而语,这是都是我们通过酸性的强弱关系而得到的确切而又具体的结论。

在酸性上,固体杂多酸和两种存在于晶体上的质子有着千丝万缕的联系。其中第一个为非定域水合质子,这种质子可以喝水分子进行最大程度上的交换,同时还可以贴合在一整个的杂多酸阴离子上。第二种就是定位在球状杂多酸阴离子的含氧院子的水合质子中,由此可见,水分子是加强杂多酸的酸性程度至关重要的一环。与此同时,对于不同的结构,不同的组成,杂多酸的酸性程度也不尽相同。就比如说POM酸的酸性程度通常就随着阴阳离子之间的经典引力的变化而变化,静电引力越大,酸性就越小,而静电引力的大小又随着不同离子的负电荷固定区域的丰富程度变化而变化,这个变化呈现着正比的关系。因此我们也可以得到一个结论,负电荷固定区域的丰富程度越小,它所对应着的静电力越小,这种情况下的杂多酸酸性也就越强。由于杂多酸中的变化对于杂多酸阴离子的形态跟体积几乎没有影响,所以负电荷的密度对于酸性也有着重大的影响。因此我们大体上可以得出结论,表面的负电荷越多,电荷密度就越大,这也就说明它的酸性程度越小。

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