有机氟改性丙烯酸乳液性能优异,但是目前氟单体价格比较昂贵,用有机氟和有机硅共同对丙烯酸树脂改性,不仅可以减少氟单体的用量从而降低成本,而且氟硅共同改性的丙烯酸乳液更加优异。
1.3.4 环氧树脂改性
用环氧改性丙烯酸树脂,在环氧树脂分子链的两端引入丙烯基不饱和双键,然后与其它单体共聚,得到的乳液既具有环氧树脂的高模量、高强度、耐化学品和优良的防腐蚀性,又具有丙烯酸树脂的光泽、丰满度和耐候性好等特点,且价格较廉,适用于装饰性要求特别高的场合,如塑料表面涂装、加工过程 I如表面处理、电镀、烫金、镀膜等)的需要。环氧树脂虽然没有不饱和双键,但含有醚键,其邻位碳原子上的ɑ-H相对比较活泼,在引发剂的作用下可形成自由基,并与不饱和单体接枝聚合反应,最终产物为未接枝的环氧树脂、接枝聚合的环氧树脂和丙烯酸共聚物的混合物。
虽然有关环氧树脂改性水性丙烯酸树脂的研究比较多,且取得了很大的进展,但其成膜、改性机理较为复杂,这方面的研究深度还不够,因此,应加大开展基础研究的力度,从而为产品开发应用提供理论支持。
1.3.5 聚氨酯改性
聚氨酯(PU)是聚氨基甲酸酯的简称,具有良好的力学性能、耐油性和耐低温性,但是耐碱性较差。聚氨酯改性丙烯酸酯乳液主要有以下4种途径[51] :(1)聚氨酯乳液与丙烯酸酯乳液物理共混;(2)合成带双键的不饱和氨基甲酸酯单体,再与丙烯酸酯共聚;(3)用聚氨酯乳液作种子进行乳液聚合;(4)先制得溶剂型聚氨酯丙烯酸酯,再蒸除溶剂,中和、乳化得到复合乳液。通过聚氨酯改性后的丙烯酸乳液,既保留了聚氨酯的高机械耐磨性、耐低温性,也具备丙烯酸树脂良好的户外耐候性及耐碱性。当前,聚氨酯改性丙烯酸树脂已在涂料、油墨等多领域广泛应用。
聚氨酯改性丙烯酸乳液原材料易得、价格便宜,合成工艺较为成熟,可以通过开发新的合成路径来提高改性乳液的综合性能,以及往改性乳液中引入适当的功能性组分以满足特殊领域应用的需要。
1.3.6 纳米材料改性
丙烯酸树脂的线形结构导致的热黏冷脆、抗回黏性和耐热性不佳等缺点对其应用范围有一定限制。纳米材料具有表面效应、小尺寸效应、光学效应、量子尺寸效应、宏观量子尺寸效应等特殊性质,可以使材料获得新的功能。涂料中添加纳米颜填料后,由于纳米颜填料粒子能够吸收紫外光,起到紫外光吸收剂的作用,增强涂料的耐老化性能,同时还具有光催化性能、疏水疏油性能、高韧性、高耐擦洗性、高附着力等 [55],故可使涂料的耐候性得到大幅度的提高。近年来,随着纳米科技的快速发展,纳米材料已广泛地应用于丙烯酸树脂改性,使其各项性能获得提高。除此之外,纳米材料改性的丙烯酸树脂还呈现出如自清洁、抗静电、抗菌杀菌和吸波隐身等特殊性能,使丙烯酸酯乳液向着环保方向发展[56]。目前,涂料中添加的纳米粒子主要有纳米SiO2、纳米TiO2、纳米CaCO3、那么ZnO等。
纳米材料改性丙烯酸树脂的开发已成为近年来国内外研究的新热点,但是这种改性方法仍旧尚有一些难点需要解决,如纳米粒子的团聚现象、纳米粒子的表面改性(封装)率、有机无机组分的相容性问题等,这尚需要更深入的研究,以进一步提高改性的效果。
1.4 水性丙烯酸树脂的应用
水性丙烯酸树脂有许多优异的性能,并且配方比较灵活,改性研究也较为成熟,通过添加不同性能的颜填料或与功能性单体共聚等方式可配制成满足不同的功能化需要的水性丙烯酸涂料。水性丙烯酸涂料在防水、防火、防腐、海洋防污以及隔热保温涂料等功能方向上有着广泛的应用[57]。