1。3The applications in copolymer material aspects(6)
1。4The applications in the synthesis of materials(10) 1。5Other applications(12)
Chapter II Experimental part(14)
2。1 The reactants(14)
2。2 The reagents(15)
2。3 The experimental apparatus(15) 2。4 The protocols(16)
2。4。1,2-Cyano-4-methyl pyridine(16) 2。4。2,Methyl 4-methylpicolinate(17)
Chapter III Results and Discussion(18)
3。1Spectrum analysis of 2-cyanoethyl-4-methylpyridine(18) 3。2Spectrogram 2--4-methylpyridine(19)
3。3 Preparation of the subsequent reaction experimental work --2- ester
pyridine-4-aldehyde(20)
3。3。1 selenium dioxide oxidation(20) 3。3。2,gem-dibromo preparation and hydrolysis(21)
3。3。2。1Preparation of dibromo-kai(21) 3。3。2。2Hydrolysis(21)
Epilogue(22) Acknowledgements(23) References(24)
第一章、绪论
近年来,对各种 4-乙烯吡啶共聚物材料进行了深入的研究。随着碳材料来 源和制备方法的不同,其形态和结构差异很大,这些宏观和微观结构的变化对物 质材料在生活生产方面的应用有很大影响。也就是说 4-乙烯吡啶类化合物的应 用在于共聚物的种类、形态及比表面积、原子比率、粒径大小及其分布、聚集态 以及微晶尺寸等物理参数均有密切关系。由于 4-乙烯吡啶本身结构的复杂性及 其形态的多样性,只能是从以下几种特定的应用之中进行积累性的定性探讨其具 体的应用。
1。1、在催化剂方面的应用
4-乙烯基吡啶(图 1。1。1)与丁烯酮(图 1。1。2)一同作为高分子铑催化剂的 共聚物配体,在甲醇与一氧化碳羰基化反应中的起催化作用。[3]
图 1。1。1 4-乙烯基吡啶类化合物 图 1。1。2 丁烯酮
4-乙烯基吡啶与 N,N 一亚甲基双丙烯酰胺(Bis)(图 1。1。3)通过无皂乳液 共聚,得到平均流体力学半径为 56—152 nm 的一系列微凝胶,利用其具有特殊 的流变学性质,将其应用在生物医学、涂料与染(颜)料工业、水的净化、石油的 采收与输送、胶体或光子晶体的制备、催化剂载体的制备和增加水凝胶强度等领 域。[7]
图 1。1。3 N,N’一亚甲基双丙烯酰胺
由于 4-乙烯基吡啶和苯乙烯(图 1。1。4)都是一类在口位有芳香烃取代的极 性烯烃,所以 4-乙烯基吡啶在聚合反应上应该和苯乙烯具有相似的性质,即都 可以良好地催化杯芳烃钕配合物在二正丁基镁(图 1。1。5)和六甲基磷酰胺(图 1。1。6)的聚合反应。同时其相比丁基锂、过渡金属、以及烷基铝和烷基锌等催化 剂,克服了其所催化得的聚 4-乙烯基吡啶及其与苯乙烯的共聚物产率低,分子
量小的缺点。具有大环化合物杯芳烃能与许多金属离子,尤其是能与镧系金属离 子形成良好的配合物,并易于进行化学修饰,引入各种基团,可以方便的对配合 物的性能进行调节的优点,应用前景良好。[9]
图 1。1。4 苯乙烯 图 1。1。5 二正丁基镁图 1。1。6 六甲基磷酰胺
N-二磺酸的聚(4-乙烯基吡啶)硫酸氢已发展为可再循环固体酸催化剂,由 于其在短时间内具有良好的回收率可以通过过滤多次使用而无明显损失。因此广 泛应用在醇,酚,硫醇和胺的乙酰化反应中。在固体酸反应中,由于 N-二磺酸 的聚(4-乙烯基吡啶)硫酸氢容易在连续和微反应器中浸出固体催化剂,在有机 合成和靶材料中通常有毒的挥发性溶剂,可以被此物质代替,而近些年来有关健 康和安全的问题越来越被重视,因此,使用这类催化剂被越来越广泛的使用。[10]