本课题组主要针对碘代的二氟砌块参与的二氟烷基化反应进行研究，因为吴范宏课题组对于碘代的二氟砌块的合成已经有较为熟练的路线，所以为进一步的反应提供了良好的基础。以下从自由基引发剂和过渡金属参与的碘代二氟砌块的二氟烷基化及多组分反应三个方面来介绍。78148

1 自由基引发剂参与的二氟烷基化反应

在一系列的自由基加成反应中，要该反应顺利的进行下去，一般都需要加入引发剂才能实现。这些引发剂有如连亚硫酸钠/碱（Na2S2O4/base）体系、三乙基硼（Et3B）、紫外引发和偶氮二异丁腈（AIBN）等等。

2008年，吴范宏等[13]就利用连氢氧化钠/亚硫酸钠的体系，用全氟碘代烷与5-己烯酸在水/乙腈中进行自由基加成反应，然后发生分子内的环合，合成含氟内脂化合物，产率在51%-93%（见图2）。

图2 Na2S2O4/NaOH引发的自由基加成反应

Fig 2  Na2S2O4/NaOH initiated radical additions reaction

肖繁花等人员[14]用的也是上述引发体系了进行研究，用烯烃与二氟碘乙酸乙酯进行自由基加成反应，最终得到产物碘代酯，然后在碳酸钠Na2CO3中回流，最后环合得到含氟内酯化合物，产率均在91%以上（见图3）。论文网

图3 Na2S2O4/NaHCO3引发的自由基加成反应

Fig 3 Na2S2O4/NaHCO3 initiated radical additions reaction

Yang等[15]用戊烯酸的衍生物与全氟卤代物等，在碱/连二亚硫酸钠体系反应，同样可以得到含氟内酯化合物，产率在41%-62%不等（见图4）。

图4 Na2S2O4/NaOH引发的全氟卤代物加成反应

Fig 4 Na2S2O4/NaOH initiated polyfluoroalkyl halides additions reaction

Thierry Lequeux等[16]用含氟碘代烷与环己烯酮类化合物在三乙基硼的引发下，合成了含氟碘代内酯化合物，产物在51%-82%不等（见图 5）。

图 5 三乙基硼引发的自由基加成反应

Fig 5  Et3B initiated radical additions reaction

胡金波等[17]同样用三乙基硼作为自由基引发剂，合成了一系列的含氟碘代物，产率在59%-81%之间。此产物可以利用碘的特性进一步合成内酯化合物（见图 6）。

图 6三乙基硼引发的二氟碘代化合物加成反应

Fig 6  Et3B initiated iodo-difluoromethyl additions reaction

2 过渡金属促进的二氟烷基化反应

这几年以来, 反应条件通常比较为温和，官能团的选择性，兼容性比较好的二氟烷基化反应中，尤其是由过渡金属引发的二氟烷基化的反应，逐渐引起了相关领域人士的目光，进而为合成含有二氟甲基的官能化的化合物，以及二氟烷基化的官能团探究出了更多的选反应路线。在含氟的C-C键形成过程中，过渡金属的作用并不是完全相同, 这一点与全氟烷基化类似, 有的是促进二氟烷基自由基的生成, 有的是参与二氟烷基金属物种的形成 。总体上来说，人们越来越重视过渡金属在二氟烷基化上的应用。

1过渡金属促进的偶联反应

在过去很长时间里,在二氟烷基化的合成过程中，中间体二氟代羧酸酯的重要中间体，研究主要是在卤代烃的二氟烷基化的反应路线，尤其是在用一溴二氟乙酸酯发生偶联反应。在1980年十年间, 相关专业人士在进行全氟烷基化的前体下, 深入研究了铜粉Cu和钯催化下的二氟烷基化反应[18]。尤其是当二氟烷基化试剂取一碘二氟乙酸甲酯作时作为反应试剂时, 过量铜粉Cu催化下, 代杂环芳烃、卤代芳烃/烯烃都能转化反应成应当的相关的二氟烷基化反应产物, 在此过程中，根据底物的不同，产物产率均在21%-88%，甚至以炔基碘反应也能得到炔基与二氟烷基偶联的产物（见图 7）。