1。4  固相萃取概述

固相萃取(Solid  Phase  Extraction，简称固相萃取)，是近几十年来不断发展的样品预处理技术，目前已经广泛用于食品以及药物等样品的富集浓缩和纯化除杂。。

和传统的液液萃取法(LLE)相比，(操作所需的时间短，无需萃取溶剂、节省溶剂(较LLE节省约90%)、重现性好、回收率高，能够实现浓缩(富集)和样品的净化功能，适用于分析挥发性与非挥发性物质，这些都是固相萃取的优点。并且固相萃取相比于LLE能较好处理低浓度的样品[36]。固相萃取与色谱联用的技术应用得十分广泛[37]，这使用固相萃取作为样品前处理的应用很多[38]。雷书凤等[39]比较了液液萃取法和固相萃取样品前处理方法提取加标空白水样中的半挥发性有机物的测定结果，发现固相萃取法重现性好，偏差小，因此最终选择了固相萃取与气相色谱-质谱结合测定水样中的待测物质的方法。Long等[40]开发了一种利用SCX强阳离子交换柱来富集生物碱的固相萃取的方法，并且结合高效液相色谱法来定量检测莨菪碱和东莨菪碱的含量。付银杰等[41]将水样通过C18柱子进行预处理，研究建立了固相萃取结合高效液相的方法。吴方评等[42]将三尖杉90%乙醇提取液通过固相萃取-Park-C18进行富集浓缩，用3 mL 90%乙醇洗脱，然后用高效液相色谱法法测定了样品中的两种生物碱类。

进一步的高效液相色谱法-固相萃取-核磁共振、液相色谱-固相萃取-核磁共振结合气相色谱和质谱联用/质谱等方法可以明显加快复杂混合样品的定性与定量分析[43]。Kenny O等[44]使用液相色谱-固相萃取-核磁共振分离和表征西洋蒲公英(Taraxacum officinale)根提取物有效部位中的化合物，鉴定了两种有机酸，并且标识了酚类化合物，通过气相色谱和质谱联用确认分子量，证明了蒲公英根提取物的抗菌特征。Jacobs D M等[45]将口服多酚后的尿液样品通过固相萃取柱分离，减少了直接测定核磁共振信号时的干扰重叠，开发了固相萃取-核磁共振分析尿液中代谢物的新方法；Yang W等[46]将尿液样品通过固相萃取(C18)柱预处理，所得产物用一维和二维核磁共振鉴定出70多种代谢产物。Exarchou V等[47]在筛选丹参提取物的抗菌活性时，使用高效液相色谱法-固相萃取-核磁共振分析活性最强的乙酸乙酯部位，他们还用定量核磁共振直接测定了从提取物乙酸乙酯部位鉴定出的6种植化成分含量。

但目前没有看到固相萃取与定量核磁共振联用做定量分析的文献综述报道。

1。5  中药成分提取方法概述

中药的功效已被我国千年来发展的历史和现代临床的治疗效果肯定。随着医药的不断发展，很多国家开始寻找天然药物，其中，中药因其独特的疗效和丰富的资源，引起了世界各国的关注，纷纷投入了大量的时间、金钱和人力来研究天然药物的研究开发与利用，这些因素都为中药的产业化发展提供了宝贵机会[48]。

中药成分复杂，将有效成分富集是开发中药的关键部分。为了增强治疗效果与中药的质量，减少中药的副作用，合理的选择提取工艺方法非常重要。传统的中药提取方式以加热回流提取、渗漉提取为主，这些方法都可以快速去除中药中的无效成分，而且操作工艺流程简单、设备的价格比较合理，对中药制药业的发展有重要作用[49]。但是，这些方法都会存在着提取过程时间长、有效成分损耗较大、提取程序复杂繁多并且效率低等缺点。近年来，新的提取方法和工艺的开发发展迅速[50]。

超声提取法：超声波的频率在微波和声波之间，早在上个世纪五十年代就有用超声波提取的例子。超声波提取是利用超声波的热效应、机械和空化作用，使固体药品的细胞壁破碎，快速释放和溶解细胞内的物质，所需时间短，产率高，有效的保留活性成分[51]。目前，在我国，中药材的提取已经广泛的采用超声波提取技术，如生物碱、多糖类、萜类、氨基酸类等[52]。