近年来，过渡金属催化下通过C-H键活化直接生成C-C键的偶联方法代表了有机化学发展的主要目标。相比传统的偶联反应，过渡金属催化的碳氢键活化反应具有以下三个优点:首先，该反应不需要对底物进行预官能化，这大大的提高了反应原子经济性；其次，反应的底物相比于原先的卤代物更廉价易得而且极易保存；第三，反应不会产生任何金属盐类化合物，完全符合绿色化学理念。

1。2过渡金属催化下官能团导向的芳烃碳氢键的活化反应源Q于W优E尔A论S文R网wwW.yOueRw.com 原文+QQ75201,8766

通过芳烃双Cvinyl-H键活化的烯烃直接脱氢偶联形成Cvinyl-Cvinyl的方法最近受到了广泛的关注。

近年来，一些化学家已经报导了若干通过芳烃直接交叉偶联合成共轭二烯的方法，比如通过芳烃的Cvinyl-H键活化的末端烯烃间的氧化交叉偶联反应。

2002年，Vries和Leeuwen等人报道了Pd(OAc)2催化的乙酰苯胺类化合物与丙烯酸酯的氧化偶联反应。该反应经历了 [PdOAc]+对富电子芳环的亲电环金属化，最后脱去邻位质子得到产物的慢反应过程。

图一:邻位酰胺和酯基导向的烯烃偶联反应

2012年，Ackermann课题组报道了Ru(II)正离子化合物催化的乙酰苯胺类化合物与丙烯酸酯水相中的氧化偶联反应。 

图二：乙酰苯胺类化合物及苯甲酰胺类化合物与丙烯酸酯水相中的氧化偶联反应

Glorius课题组报道了一种高效的Rh(III)催化的甲氧基苯甲酰胺类化合物与烯径的直接碳氢键活化氧化偶联反应，N-O键作为分子内的氧化剂直接参与反应，得到了一种邻位单烯基化的产物。 

图三：甲氧基苯甲酰胺类化合物与烯径的直接碳氢键活化氧化偶联反应

2009年，Yu课题组采用Pd(0)/PAr3体系实现了酰胺导向的sp3碳氢键与芳基碘化物的偶联反应，该反应高选择性的活化了甲基上的碳氢键，反应经过Pd(II)/Pd(0)的过程，反应底物需要α位上至少有一个额外的取代基，才能有一定的产率。

图四：酰胺导向的sp3碳氧键与芳基碘化物的偶联反应

Muria课题组在2000年报道了使用酰胺作为导向基团，在钯催化下实现芳基甲酰苯胺的sp2碳氢芳基化反应。实验中用到了芳基三氟甲磺酸酯以及溴代芳烃试剂进行偶联反应，并且以PPh3作为配体，该反应在氮气条件下进行，但反应的选择性并不是很好，只能得到双芳基化的产物，反应底物适用范围也比较有限。

图五：芳基甲酰苯胺的 sp2碳氢芳基化反应

2006年，Daugulis使用 N-异丙基芳基甲酰胺在醋酸钯催化下与芳基碘试剂发生反应，生成酰胺导向的邻位芳基化产物。Daugulis在实验中通过调控反应的时间和温度，有效的实现了区域选择性的芳基化反应。通过实验探究，该反应可能是经过 Pd(II)/Pd(IV)的转换历程实现的。

图六：N-异丙基芳基甲酰胺在醋酸钯催化下与芳基碘试剂的反应

2012年，Fabis课题组在芳基甲酰胺氮原子上引入Ts作为可离去基团，再与芳基碘试剂反应，实现酰胺导向的芳基化偶联反应。

图七：酰胺导向的芳基化偶联反应

2014年，Shi等人报道了在钯催化条件下，吡啶作为导向基团，实现芳基邻位烯基化反应，反应底物适用范围广泛，并且在该反应体系中，作者用了一个大气压的氧气作为氧化剂完成该反应。

图八：芳基邻位烯基化反应

1。3过渡金属催化下官能团导向的烯烃碳氢键的活化反应

Loh研究小组曾发展了邻位酰胺和酯基导向的烯烃间高效氧化偶联生成1,3-丁二烯的方法，这个反应采用过渡金属作为催化剂并引入导向基团（DG），成功的将两个烯烃进行了偶联，形成了二烯烃产物。 钌催化下酰胺导向的烯烃C-H键的活化(2):http://www.youerw.com/cailiao/lunwen_191841.html