图九：邻位酰胺和酯基导向的烯烃偶联 来自优Y尔L论W文Q网wWw.YouERw.com 加QQ7520~18766

图十：钌催化下邻位酰胺和导向的烯烃高效Z/E偶联

这类反应通过邻位基团导向的烯烃碳氢键活化，生成环金属过渡态，伴随另一个烯烃插入和β-消除即生成1,3-丁二烯衍生物。由于邻位导向基团的存在，该类交叉偶联反应具有较高的Z/E选择性。

图十一：偶联反应的机理

2012 Loh研究小组又发展了邻位酰胺和酯基导向的烯烃间高效氧化偶联生成1,3-丁二烯的方法，与之前相比反应的催化剂使用了相对便宜的钌盐，通过邻位基团的选择性诱导作用，反应的产率和Z/E选择性均很高，产率达到了83%。 

1。4本研究课题的意义

基于官能团导向的烯烃偶联已经了引起化学家的关注，但是目前的方法多集中于带有导向基团的烯烃与另一个缺电子烯烃的偶联，带有导向基团的烯烃与富电子烯烃则很难反应，而且反应通常需要金属氧化剂。

为了进一步丰富烯烃偶联的方法学内容，我们关注到醋酸烯丙酯有可能作为一个烯烃化试剂。在过渡金属催化下，带有导向基团的烯烃（如丙烯酰胺）可以与金属形成环金属中间态， 再以与醋酸烯丙酯发生烯烃插入和醋酸消除反应，最后通过热力学控制的双键迁移，有望得到丙烯基化产物，二该产物通过目前的烯烃偶联方法是很难合成的。同时，该反应因为产生醋酸，因此不需要任何外加的氧化剂，符合绿色环保的要求。

对于该研究工作，我们从以下三个方面进行展开：(1) 反应条件的优化，希望找到最优的条件得到最高产率的烯丙基化产物；(2) 丙烯酰胺底物的扩展，将该反应应用到多种取代的丙烯酰胺化合物中，丰富这类反应在有机合成中的应用。（3）醋酸烯丙酯的扩展，考察不同取代的丙烯酸酯，来找到该反应的内在规律和反应机理。本合成方法采用价格便宜的钌作为催化剂，使得反应具有重要价值和应用前景。

二．实验部分

2。1 实验仪器

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真空干燥箱 上海亚荣生化仪器厂 DZF-6050型

旋转蒸发器 上海精宏实验设备有限公司 RE-2000型

电热鼓风恒温干燥箱 郑州长城科工贸有限公司 101-1型

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2。2实验试剂论文网

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