超声分散，单体就会包覆在胶体粒子外部，升高温度，单体原位聚合实现包覆 [22]。Yusuke Kawakami[23]等以 AOT 为表面活性剂，采用反相微乳液法先将氯化 亚铁和氯化铁混合溶液包裹于有机硅烷内部，后加入 2mol/L 的氨水溶液调节 PH 值，制备了 Fe3O4@OCTS 核-壳微球。

LBL 自组装技术是 Caruso 于 20 世纪 90 年代初时用于胶体粒子外包覆高分 子层的方法[24]。该方法可通过改变电解质的浓度和温度来控制高分子层的厚度。 适用范围广，对于胶体粒子大小、形状、组成无特殊要求。

图 1.5 LBL 自组装技术制备核壳材料示意图

（b）无机物外壳的包覆： 外包覆物为无机物的核壳材料合成路线一般分为原位反应法和自组装沉积

法。

将无机或聚合物粒子分散于水相中, 通过沉积法或利用核表面特定官能团 引发反应而包覆一层无机物是原位反应法的制备思路。Ohmori [25]利用 StÖber 水 解法将正硅酸乙酯(TEOS) 在介质醇中水解，SiO2 直接沉积在 Fe2O3 粒子。朱金 苗[26]采用原位还原法，以 Co 纳米粒子为模板，利用 Co 自身所具有的强还原性， 在其表面还原出一层 Au 壳，形成 Co@Au 核壳结构。

自组装法不仅能够制备高分子外壳包裹的核壳结构，同时也能实现无机物外 壳的包裹。Khan [27]聚电解质层层自组装法以 ZnO 及 TiO2 为核，成功合成出了核 壳结构催化剂 ZnO @silicallite-1 和 TiO2@silicallite-1。论文网

1.3.3  分子筛核壳材料

每一种分子筛都有各自的特点，将不同分子筛的优点结合到一起，在性能上 会有很大的提高。核壳型分子筛由两部分构成即：核相分子筛和壳层分子筛。

根据核壳型分子筛核壳两相结构以及合成方法的不同，分为同晶型核壳分 子筛、外延共生核壳分子筛以及复合核壳分子筛 [28]。同晶型核壳分子筛是指核 与壳两种分子筛晶型结构一致，如 ZSM-5/ZSM-11 和 ZSM-5/Silicalite-1。ZSM-5 和 Silicalite-1 都是 MFI 型分子筛。不同之处在于 ZSM-5 分子筛含有铝，而 Silicalite-1 不含铝，是全硅型分子筛。外延共生核壳分子筛核与壳分子筛的连接 方式不同，但是基本结构单元相同。复合核壳分子筛核与壳分子筛的结构不同， 如 MOR/MFI、MFI/BEA、BEA/ Silicalite-1 核壳分子筛。根据核壳分子筛的孔径 大小，可将核壳型分子筛分为微孔-介孔、微孔-微孔、介孔-微孔、介孔-介孔分 子筛。

图 1.6 核壳型沸石分子筛的三种主要类型:

(a) 同晶型核壳分子筛(b)外延共生型核壳分子筛(c)复合型核壳分子筛

图 1.7 MFI 分子筛结构

1.3.4  核壳型分子筛的制备方法

原位合成法、后合成法、纳米组装合成、转化等方法是制备核壳型分子筛的 常用方法[29]。

同一反应系统中生成两种分子筛即为原位合成法。张晔[30]采用单模板合成， 一步晶化合成了具有微孔和介孔复合的 SiO2-Al2O3 孔结构分子筛。

后合成法是先合成某种分子筛，在此之后将分子筛的原粉或经过了预处理的 分子筛粉与第二种分子筛的合成体系充分混合并进行二次晶化。李玉平[31]等采用 附晶生长法合成以 Y 沸石为内核、MCM-41 相生长在 Y 沸石外表面的包络型复 合分子筛。申宝剑[32]利用后合成法成功合成出了复合分子筛结构。