Milan 等人[33]用纳米组装法合成了核壳结构分子筛，首先用聚二基二甲基氯 化铵（PDDA）进行表面处理，将晶体表面负电转变为正电，再吸附负电性纳米 粒度的 Silicalite-1 晶种，制备分子筛核壳结构。

转化法是先将沸石碱溶处理，得到含有沸石初级或次级结构单元的浆液。然 后将其用作合成介孔材料的原料，与表面活性剂相互作用制备核壳分子筛。王姗 [34]等人利用转化法成功制备了具有高水热稳定性的 MCM-41/mordenite 介孔-微 孔复合分子筛。

1.4 中空沸石材料的制备

中空沸石材料，优点有中空结构特别和筛分分子、吸附。该材料应用在很多 领域，如膜分离、化学传感器、择形催化[35,36]。沸石催化剂呈薄层状，使催化剂 和反应物接触机会增大，以至于提高催化能力，同时扩散路径缩短，活性相组分

的利用率提高，选择性也得以提高[37]。中空沸石材料有两种制备法，分别为自组 装法和模板法。其中模板法是大量采用的方法。

1.4.1  自组装法文献综述

自组装法是利用分子间相互作用，使有序的纳米结构形成，以至于中空沸石 材料有很多高性能，同时具备多种功能。构成纳米自组装系统的两个重要条件为： 一是有非共价键或氢键存在；二是自组装系统能量要尽量低，才能形成稳定的自 组装系统。在由自组装法制备成颗粒或微球物质中，大多数物质分子链中，亲水 占一部分，疏水占另一部分。双亲性使分子链在溶剂中像表面活性剂形成胶束一 样，形成微球[38]。

Naik[39]用自组装法，聚集纳米沸石前驱体，洗净压片，水蒸气加热，最后做 成 10-20nm 厚度和 100-300nm 直径的纳米中空微球。

1.4.2  模板法

制备中空分子筛材料方法中最常用的是模板法。模板法优点有粒径均一分 布、苯环功能化容易和其他优点，在模板的表面上用层叠层自组装技术(LbL) 组 装纳米沸石晶体。

唐颐[40]等采用层叠层自组装技术(LbL)，利用纳米沸石的独特电荷性质及聚 电解质间的静电引力，成功地将超薄纳米沸石组装在模板上，而后除去模板，得 到沸石空心球。

Valtchev [41,42] 也以层叠层自组装技术(LbL)技术为基础，采用二次生长法， 成功地合出全硅沸石中空微球。

以上均使用聚苯乙烯球为模板，但无机物也可作模板，如介孔二氧化硅球。 董安刚[43]采用模板介孔二氧化硅球，采用气固相转晶技术合成分子筛中空微

球。

Kanthasamy [44]也采用模板介孔二氧化硅球，用过渡金属使其表面功能化， 吸附分子筛在表面，合成包裹过渡金属的中空结构分子筛。

碳也可以作为模板，Garcia [45]采用模板碳材料，用水热法合成 Silicalite-1 和 ZSM-5/碳复合材料，去除模板得到中空沸石材料。

Ke [46]采用模板碳纤维，利用电泳沉积原理，将纳米沸石吸附在碳纤维表面， 除去模板后，合成纳米沸石中空纤维。

王亚军 [47,48]采用模板碳纤维，采用层叠层自组装技术(LbL)，在碳纤维上组 装纳米沸石分子筛，成功合成中空沸石纤维材料。

最近，采用气固相转晶技术，使用模板介孔二氧化硅纤维，来合成 ZSM-5

中空纤维材料结构[49]。 最后，制备中空分子筛材料方法中最常用的是模板法，采用层叠层自组装技

术(LbL)、气固相转晶技术和其他技术，使用模板 ，如聚苯乙烯球、碳纤维等， 在模板表面组装沸石分子筛，除去模板，合成沸石分子筛中空微球。