近年来的文献报道中大部分的合成策略都是通过在底物中引入导向基后,通过金属的插入形成碳-金属键后,再和底物进行配位后形成一个过渡态的五元环或六元环,最后还原消除得到最终产物。通过导向基团不同的选择性来活化不同位置的C-H键。导向基团通常是一些含有杂原子的官能团,通过和金属配位,使最靠近金属中心的 C- H键处于最利于发生活化位置,从而达到目标 C- H键选择性反应的目的。
1。2 二芳基碘鎓盐
二芳基碘鎓盐是高价碘化学中一种十分重要的构成部分,其中高价碘化合物的优点:例如与重金属试剂相比它们的低毒性,反应条件温和,各种试剂的快速可及性以及易于处理已导致其在合成中的用量增加,比如常用作 C- H键活化用的芳基化试剂。来*自-优=尔,论:文+网www.youerw.com
由于有机合成中的高价碘化合物可用作有机反应中的有效试剂,所以它们受到重视。它们的使用提供了有效的替代有毒重金属的氧化剂和昂贵的有机金属催化剂用于许多有机转化。因此,有机碘(III)和碘(V)衍生物现在常规用于有机合成中作为复杂有机分子的各种选择性氧化转化的试剂。例如,Dess-Martin高碘烷(DMP)通常用作醇部分的温和氧化剂,而2-碘氧基苯甲酸(IBX)可使苄基位置氧化或将α,β-双键引入羰基化合物。相比之下,二芳基三价碘试剂可用于与金属催化反应相似的反应途径。由于碘中心的二芳基碘盐具有高电子缺乏的性质和碘苯的优异的离去基团能力,它们用作具有各种亲核试剂的多功能芳基化剂。此外,它们也可以用于顺序环化和合成几种重要的杂环化合物。
第一种二芳基碘盐于1854年由Meyer和Hartmann合成,为空气和水分稳定的化合物。该结构由连接到碘的两个芳基部分和阴离子(X-)组成,主要是卤素,三氟甲磺酸酯,甲苯磺酸酯或四氟硼酸根