天然的水解法是指在以天然肉桂醛或肉桂油为原料的情况下在有相应的碱存在下,进行水解反应来合成苯甲醛的手段。天然水解法制取苯甲醛的机理就是肉桂醛的碳碳双键被羟基基团进攻并被分裂,实则上就是一个逆轻醛缩合反应。
现如今只有一种工业上进行天然苯甲醛生产的工艺就是碱性水解工艺。这种水解法的优点有很多首先对于整个过程的把控的不复杂和困难,其上手操作方便,其次对设备没有高要求,而且不污染周围环境,因为上述的种种好处,此方法发展前景也十分广阔。但是得到的主产物苯甲醛的产率不高,外加生成的副产物多;另外,由于相似相溶的原理,水中肉桂醛很难溶解,导致他们即原料和溶剂之间不能有很好地融合反应,所以其效率和生成的苯甲醛的产率不尽如人意。然而冲着这个方法的众多优点,现在科研研究者们通过千辛万苦的研究发现引入表面活性剂来能促使原料和溶剂的接触更加充分,加快反应速率,增加产物收率。希望在不久以后会有更新的突破。
2 文献综述与方案论证
2。1 文献综述
2。1。1 过氧化氢催化氧化肉桂醛制备天然苯甲醛
此方法迎合了在现在要求环境保护的大前提下,用绿色无污染的绿色能源进行化工生产是现在的研究的主流方向。所以在温和简易能形成的条件下,以绿色天然的产物肉桂醛或肉桂油为化工原料,进行制备天然纯度保持相对高的苯甲醛的方法,在整个化工行业的发展前景是值得期待的,其利润也很可观;使用过氧化氢作催化剂的优点有许多,如对环境无影响、原料入手简单并且最主要的是其催化氧化肉桂醛制备苯甲醛反应的产率和效率都十分高,产物的副产物较少、原料转化率高,所以在催化氧化肉桂醛制备天然苯甲醛时选择用H202作为催化剂具有着十分巨大的应用操作前景。但是仍存在一些问题需进一步的探讨和研究,比如寻求最高转化率和减少能耗的方法等。论文网
2。1。2 β-环糊精催化氧化肉桂醛制备苯甲醛
以β-环糊精为催化剂来催化氧化肉桂醛的方法是基于既要在温和的反应条件下提高由天然肉桂油或肉桂醛到苯甲醛的选择性的同时,又要在反应过程中尽力保持苯甲醛的天然度,实现天然苯甲醛(Scheme 5-1)的清洁合成的目的。在整个反应过程中,几乎使用的都是绿色环保无公害的原料和溶剂进行反应,而且原料十分简单的就能获得,不得不说,这个方法在化工应用发展前景是十分巨大的。在这些催化氧化肉桂醛的方法中又尤以是在水相中,以β-环糊精为催化剂,氧化剂则选用环保无污染的H202来合成苯甲醛的方法最为令人关注。利用各种绿色技术,包括绿色溶剂、绿色氧化剂、绿色催化剂等等,且环境友好,完全实现了天然苯甲醛的绿色清洁合成。但此方法产品天然苯甲醛的纯化和分离的方法没有最大限度的简便化,还需要以后的研究和探索。
2。1。3 氢氧化钠氧化肉桂醛制备肉桂醇和肉桂酸
此方法选择NaOH作为最合适的催化剂,并且在无溶剂的条件下进行合成反应。,通过单因素试验,然后通过正交试验,选出制备肉桂醇和肉桂酸的最佳实验条件:反应体系的温度维持在30 ℃左右,反应时间很短约为5分钟,所以要掌控好,另外催化剂的碱( 氢氧化钠) 与原料的醛摩尔比约为3 : 2,在研磨的条件下进行反应。肉桂醛的转化率在这个条件下达到了令人吃惊的95。3 %,其副产物肉桂酸的产率为39。2 %而另一肉桂醇的产率则为8。5 %。 再次方法下,产物的产率大幅度提高,选择性也相对较高,反应的过程能耗和原料的获取也十分简易,这对于生产成本的减低,具有较好的发展前景。在此合成过程中有机溶剂始终没有被使用,所以对于环境的影响可谓也是微乎其微的而且还节约了溶剂。但其实其操作难度较高,不太适用于大量的工业生产,如何防范保证一个无水体系也是一个研究的方向。