2。1。4 臭氧氧化肉桂醛制备苯甲醛
臭氧作为一个氧化能力十分强劲的氧化剂,在考虑催化氧化肉桂醛制备苯甲醛时自然有人会想到利用此强大的氧化能力。易封萍等报道了臭氧氧化肉桂油、肉桂醛制备天然苯甲醛的方法。的确得益于强大的氧化剂,产物的苯甲醛产率和选择性都比较高。然而这个反应有个巨大的缺点就是,臭氧化物中间体在有一点水的情况下会因为其氧桥会被水分子断裂而导致产物苯甲醛生成不能,所以无水体系是在整个反应过程中的首要条件。而且,如果反应温度没有稳定在0 ℃,稍稍过高的温度都会使臭氧发生分解,那么当然臭氧化物中间体会被迫分解,导致产物苯甲醛不能生成。而且此反应能量消耗大,也不利于绿色资源利用。
2。1。5 Ag/C氧化肉桂醛制备肉桂酸
由于Ag/C作为催化剂来催化氧化肉桂醛进行苯甲醛的制备可以让反应物之间有充分的表面接触,而且催化剂表面吸附性十分强大,可以将反应物吸在自己的表面上进行氧化催化反应,大量的热量在此过程中会由催化剂放出,导致氧化产物自己从催化剂上脱离下来。而且试验发现该催化剂的催化能力在使用过后只是稍稍减弱,通过将使用完毕的Ag/C 催化剂回收过后经再生处理后,理论上还可以多次进行重复使用,这样就可以减少工艺的成本,具有良好的经济效益。但需要在日后研究的是如何通过优化路线来减少其对于环境的影响,成为绿色能源。文献综述
2。1。6 金属卟啉催化氧化肉桂醛制备苯甲醛
用金属卟啉作催化剂是一种新颖、清洁、高效的氧化肉桂醛生成苯甲醛的方法,使用清洁廉价的分子氧替代不经济且会对环境造成影响的化学氧化剂,从环境保护和生产利润的方面进行考虑的话,这个方法毋庸置疑值得一试。最佳工艺条件为反应温度60 ℃,肉桂醛:MnTPPCI:异丁醛(摩尔比)= 1 : 0。001 : 5,在甲苯中反应时间3 h后,苯甲醛的收率为71 %。与其他由肉桂醛制备苯甲醛的方法相比,苯甲醛的收率最高,而反应温度大大下降,有利于苯甲醛天然度的保持。但是由于金属叶琳不溶于水,因此反应介质为有机溶剂。而水是最便宜的绿色溶剂,对自然生态环境的冲击最小,所以对该方法还要寻求用经济环保的方案进行优化。
2。2 实验方案论证
在查阅大量文献以及资料后,总结后认为现在工业上进行的氧化肉桂醛合成苯甲醛及其他一系列衍生物的方法存在以下几点问题:1。所需要的原料以及催化剂的价格昂贵,如果应用于大量生产十分不经济。2。得到的生成物中夹杂的副产物居多,其中还有些还有毒性,这对于应用于食品的香料来说,分离是一个还要额外考虑的步骤,无形之中也增加了成本。3。对于环境的污染,在传统方法进行合成催化时,不乏臭氧,氯气这样容易污染空气的反应物的出现。而本实验在原料上首先选择天然的肉桂醛,最大程度上减少了化学合成所带来的种种副反应的影响。其次催化剂方面选择环糊精修饰的金纳米,在产率方面不仅还高于一些其他的催化剂,还对环境几乎无影响。而且反应因为是氧化催化,所以试验条件并非需要排斥氧气这一其他工业上需要想尽办法隔离的条件,这让其成为工业上的应用的可能更进一步实现。
在选用催化剂的时候,我们选择了用环糊精修饰的金纳米作为第一选择,此催化剂在催化氧化中有着十分良好的表现。在本次试验的反应中,环糊精修饰的金纳米能够拉近底物与反应物之间的距离,使其能反应能够更完整彻底的进行。而且环糊精修饰的金纳米具有很强的选择性,在选择好相应的底物,就能很大程度上得到自己反应中想要的产物。反应过程中,我们选择在水相中进行反应,并在反应物与空气接触的同时,进行氧化催化。选用这样的方法进行试验的话能够更快速的进行反应,收率也能提高到一定程度,当然不仅是实验上,同样的效率也能体现在实际工业合成应用上。来:自[优.尔]论,文-网www.youerw.com +QQ752018766-