摘要Knoevenagel 缩合反应是一种常见的用于形成碳碳双键的反应，通常是由醛羰 基或酮羰基与活性亚甲基化合物发生的缩合，有一百多年的研究历史和十分广泛的 工 业 应 用 。 但 是 以 往 的 关 于 Knoevenagel 反 应 的 研 究 中 ， 关 于 不 对 称 催 化 Knoevenagel 反应的研究很少。本文通过以(1S,2S)-环己二胺作为反应物，制取几种 具有手性的叔胺催化剂，并对这些手性叔胺催化剂在不对称的 Knoevenagel 反应中 的应用进行研究：83306

第一，探索一种简便的合成手性叔胺小分子催化剂的方法，并合成出几种手性 叔胺催化剂，产物经 1H-NMR，MS 等表征来确定结构；

第二，以苯乙酮类衍生物为原料，经 Darzens 缩合反应合成 2-苯基丙醛衍生物， 产物经 1H-NMR，MS 等表征确定结构；

第三，以 2-苯基丙醛衍生物、活泼亚甲基化合物为原料，以手性叔胺化合物为 催化剂，进行不对称 Knoevenagel 缩合反应。通过一系列单因素实验，确定反应的 最优条件，并在此条件下合成一系列的缩合产物。反应产物经过 1H-NMR，13C-NMR 和手性 HPLC 进行了表征。

毕业论文关键词： 手性叔胺；不对称催化；Knoevenagel 反应

Abstract Knoevenagel condensation reaction is a common C=C bond formation reaction。

Condensation is generally carried out between the aldehyde carbonyl group, the ketone carbonyl group and the active methylene compounds。 Has a long history of more than one hundred years and a very wide range of industrial applications。 But in the years of research on the Knoevenagel reaction, and its research history and industrial applications are not consistent with the study on asymmetric catalytic Knoevenagel reaction is very little。 The experiments by (1S, 2S) - ring hexanediamine as reactants and the preparation of several with chiral tertiary amine catalyst, and explore these chiral tertiary amine catalyst in the Knoevenagel reaction of asymmetric effects。

The main content of this paper is to explore a simple method for the synthesis of chiral tertiary amine catalyst, the synthesis of several chiral tertiary amines, and the structure of the product after MS, 1H-NMR and other means to determine。

On the asymmetric Knoevenagel condensation reaction substrate: 2 - phenyl aldehyde derivatives synthesis were studied。 Through the Darzens condensation for the initial path for the synthesis of synthesized various 2 - phenyl aldehyde derivatives。

The synthesis of chiral tertiary amine catalysts should be used in the asymmetric Knoevenagel condensation reaction to determine the optimal conditions for the reaction。 Under this condition, the effects of different substrates were studied, and a variety of condensation products were synthesized。 The reaction products were characterized by 1H-NMR, 13C-NMR and chiral HPLC。

Keywords: Chiral tertiary amine,Asymmetric catalysis,Knoevenagel  condensation reaction

目录

第一章 绪论 1

1。1Knoevenagel 反应的概述 1

1。2Knoevenagel 反应研究的最新进展 2

1。3 手性小分子在不对称合成中的应用 4

1。3。1 手性环己二胺及其衍生物催化的不对称有机反应 5

1。4 以 Darzens 反应为起始合成反应底物的进展 5

1。5 本课题的研究内容及意义 6

第二章 叔胺催化剂的制备和表征 8

2。1 引言 8

2。2 实验部分