2。2。1 实验药品及器材 8

2。2。2 环己二胺催化剂的合成路线 9

2。2。3 环己二胺催化剂的合成方法 9

路线一的合成方法 9

路线二的合成方法 10

2。3 环己二胺催化剂的表征数据 12

2。4 结果与讨论 13

2。4。1 温度对反应的影响 13

2。4。2 还原剂的选择对目标化合物收率的影响 14

2。4。3 还原时间对目标化合物收率的影响 14

第三章 反应底物龙葵醛的制备和表征 16

3。1 引言 16

3。2 实验部分 16

3。2。1 实验试剂及仪器 16

3。2。2 Darzens 反应制备 2-苯基丙醛 17

3。3 2-苯基丙醛的表征数据 18

第四章 手性叔胺催化不对称 Knoevenagel 反应催化性能研究 20

4。1 引言 20

4。2 实验部分 20

4。2。1 实验试剂和仪器 20

4。2。2 不对称 Knoevenagel 缩合反应合成路线 21

4。2。3 不对称 Knoevenagel 缩合反应合成方法 21

4。3 不对称 Knoevenagel 反应产物表征 22

不对称 Knoevenagel 缩合反应的产物数据详见表 4。3 22

4。4 结果与讨论 24

4。4。1 催化剂的筛选 24

4。4。2 反应溶剂的选择 25

总结 26

致 谢 27

参考文献 28

附录 31

第一章 绪论

1。1Knoevenagel 反应的概述

德国化学家汉斯在 1885 年发现苯甲醛与乙酰乙酸乙酯能分别与胺反应生成含 碳碳双键的缩合产物 ，即 Knoevenagel 缩合反应。

德国化学家 Knoevenagel 在 1894 年对之前的反应作了更加深入的研究，发现不 止乙酰乙酸乙酯、苯甲醛可以与胺反应，丙二酸酯等含活泼亚甲基的化合物也可以 和胺发生 Knoevenagel 缩合反应。

Knoevenagel 缩合反应作为醛、酮与活泼亚甲基化合物之间发生的缩合反应， 是现代工业里有机合成反应中形成碳碳双键的重要方法。反应如图 1。1。图中 R 基 表示吸电子基团，常见的有-CHO、-COOH、-COR、-CN、-COOR、-NO2 等。 Knoevenagel 缩合反应的催化剂一般使用伯胺和仲胺等胺类催化剂，此类催化剂中 含有较为活泼的氢，在弱碱性条件下能形成碳负离子，从而作为亲核试剂进攻反应 底物。同时，在弱碱性的反应体系下醛酮很难发生自身缩合。论文网

图 1。1 Knoevenagel 缩合反应

根据反应用来催化的碱种类的差异，当下学术界有两种被较为广泛的认可反应 机理，一种解释认为，醛或者酮类先与胺发生反应生成了亚胺，然后与碳负离子发 生反应进行加成（如图 1。2）；另一种机理的解释则认为，碱与活泼亚甲基化合物先 发生反应，脱氢后再与醛或酮进行加成并消除后得到反应产物（如图 1。3）。