文献综述1  基于C-C形成的CN识别探针    （1）  Michael加成反应Kim等人研究的荧光探针R1、R2、R3和Dong等人研究的荧光探针R4，识别CN的作用过程如下图所示[39-42]。这些受体探针都含有α,β-不饱和羰基，利用吸电子基硝基、醛基或酮类基团作为发生Michael加成反应的受体。在这些吸电子基的作用下，CN加成到Michael加成受体的β/δ位置，最终使受体R1、R2、R3产生显著的荧光变化，从而达到检测CN的目的。受体R1在乙腈溶液中，由于由共轭二甲基氨基和不饱和的羰基的存在而产生的电子转移淬灭效应，致使受体R1只有微弱的荧光。受体R1在CN的作用下，过渡到中间体烯醇R1a，再通过荧光酮的形式形成最终的稳定结构R1b。在受体R1与CN反应过程中，受体R1分子内的PET（光致电子转移）过程被阻断，最终使原本微弱的荧光增强。受体R1在识别CN时，溶液的颜色可以由肉眼观察到，从黄色变为无色。受体R1的检测极限为1.7 μM。57603

Lin等人在利用共轭加成的机理的基础上，设计并合成了识别检测CN的荧光探针R5，其识别反应如下图[43]。在乙腈中，R5在523 nm处有一个吸收峰，在573 nm、473 nm处有两条发射带。加入CN后，在363 nm处出现了一个新的吸收峰，同时523 nm处的吸收峰明显降低。此外，R5在573 nm处的发射带强度明显降低，而473 nm处的发射带有略微的增加。该识别过程较为快速，在1 min之内即可完成，R5检测CN的极限为328 nM。

    （2）  形成氰醇的反应

含羰基的化合物易与CN发生反应，生成相应的氰醇化合物。这类反应是通过分子内氢键作用使反应更易于发生论文网，基于此部分该类化合物可以作为识别CN的探针[44]。Lee等人设计研究的探针识别CN的反应过程如下图所示[45]，在含醛基的酰基胍的HEPES(pH=7.0; 100 mM)乙腈与水（1:9，V/V）的混合溶液中，加入CN(100 eq)，导致320 nm处的吸收峰降低，同时在290 nm处产生新的吸收峰，并且它的强度增加。这是由于探针R6在CN作用下，生成了R1a。CN与探针R6作用产生的大的二阶速率常数（22.3 M-1s-1）是探针R6分子内醛基上的羰基通过紧密的氢键作用使极化作用增强的结果。此外，在CN(300 eq)的作用下，探针R6在440 nm处的荧光强度增强达7倍之多。

Goswami等人研究的探针作用过程如下图所示[46]。该探针包含醛基，是基于ESIPT（激发态分子内质子转移）作用机理的受体，能够在水溶液中识别检测CN。该受体包含2-(2-羟基苯基）苯并噻唑，在521 nm处有一条绿色发射带。加入CN后，521 nm处的发射强度明显降低，同时436 nm处的强度增加，并且在488 nm处有一等发射点。此外，该反应过程还伴随着溶液颜色由绿色到蓝色的变化，可以通过肉眼观测到的。受体R7的醛基上的氧通过CN的亲核加成最终形成R7a，阻止了ESIPT过程，导致溶液荧光和颜色的发生了变化。通过对发射强度比率I463nm/I521nm的分析，得知该受体对CN的检测极限是1.6 μM。

    （3）  形成二氰乙烯类化合物

1,1—二氰乙烯基可作为选择性识别CN的基团来合成识别CN的探针。在识别过程中，CN共轭加成到1,1—二氰乙烯基团上生成稳定的阴离子加合物，同时伴随着受体溶液的吸收峰和荧光发射强度的变化。

Li等人设计研究的在乙腈中识别CN的探针反应过程如下图[47]。CN加入到受体R8的乙腈溶液后，CN与R8中的二氰乙烯基加成生成R8a。在这个过程中，受体R8的共轭电子网减弱了，ICT（分子内电子转移）效率降低了，最终导致其对应的吸收峰发生了从515 nm到435 nm的蓝移。受体R8识别CN的过程伴随着溶液颜色的变化，可以通过肉眼观测到，其检测CN的极限为1.1 μM。