在DBU催化的手性转移反应中,其问题的关键是解决:怎样的催化反应是高效的,而在选择后的催化剂下来改变反应的环境来确认实验的优化程度。

2 实验部分

2。1 方案设计

2。1。1 碱种类的筛选

根据前任的研究结果,此反应需要在弱碱作用下才能具有较高催化效果。又根据控制变量法,我们所要研究的是不同的碱基对反应的影响。因此,我们筛选了不同的碱,包括有机碱和无机碱:K2CO3(碳酸钾)、DIPEA(N,N-二异丙基乙胺)、DMAP(4-二甲氨基吡啶)、DABCO(三乙烯二胺)、N-甲基吗啉、四甲基胍、DBN、TEA和DBU,通过实验探究,数据分析,定性测量。

实验过程中保持底物一致。我们采用了(R)-4,6-二苯基-1-甲苯磺酰基-5,6-二氢-2(1H)- 酮作为底物,THF作为溶剂,在25℃的常温下反应24h来进行实验。

2。1。2 碱用量的筛选文献综述

根据研究表明,在此反应中碱的作用相当于催化剂,催化剂是一种以一定量参与反应过程,在反应前后无质量和本质的改变,能够改变化学反应速率却不影响反应平衡的物质。因此,碱用量对实验结果有重要影响。在初步确定了DBU对反应具有高效性之后,我们筛选了不同的碱量,包括[b] 0。3 mmol base。 [c] 0。05 mmol base。 [d] 0。1 mmol base。 [e] 0。2 mmol base。 [f] 0。4 mmol base等5个浓度梯度。

实验过程中保持底物一致。我们采用了(R)-4,6-二苯基-1-甲苯磺酰基-5,6-二氢-2(1H)- 酮作为底物,1ml THF作为溶剂,DBU作为碱来进行实验。

2。1。3 溶剂的筛选

拟选用一些廉价易得的溶剂来做溶剂的筛选。在本次实验过程中,选用了THF、CH2Cl2等几种比较常见的溶剂。

2。1。4 其他条件的筛选

在确认了碱种类、碱用量、溶剂等优化条件后,我们考察了底物的适用范围,发现时间、温度等因素均会对反应造成一定的影响。

此时,我们选用实验条件中,催化应该为最优碱的最优用量,溶剂为最优溶剂来进行实验。来,自,优.尔:论;文*网www.youerw.com +QQ752018766-

2。2 实验准备

2。2。1 主要实验仪器

液相色谱仪:SHIMADZU 20A

手性液相色谱柱:Daicel Chiralcel AD-H 25cm×4。6mm;Daicel Chiralcel OD-H 25cm×4。6mm;Daicel Chiralcel AJ-H 25cm×4。6mm;Daicel Chiralcel IC 25cm×4。6mm;

核磁共振仪: Bruck 500型核磁共振仪。

旋光仪:数字显示旋光仪Perkin-Elmer 341

液质联用仪:Agilent 1290-6530

2。2。2 主要实验试剂

乙酸乙酯(AR),石油醚(AR),二氯甲烷(AR),正己烷(AR),正戊烷(AR),乙醚(AR),1,4-二氧六环(AR),四氢呋喃(AR),甲苯(AR),甲醇(AR),异丙醇(AR),氯仿(AR),乙腈(AR),乙醇(AR),甲基叔丁基醚(AR),无水硫酸镁,无水硫酸钠,饱和氯化钠,饱和氯化铵。

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