2。1。4配体H3L的合成 10

2。2配合物的合成 11

2。2。1配合物[Zn4O(L-boc)2](I) 的合成 11

2。2。2配合物[Fe2CoO(L)2](II)的合成 12

2。3配合物的表征 12

2。3。1配合物I的表征 12

2。3。2配合物II的表征 15

3催化不对称Aldol反应研究 21

3。1不对称Aldol反应 21

3。2催化结果与讨论 22

参考文献 24

致谢 26

1引言

随着科技的迅速发展，人们对多孔材料的需求和要求越来越高。但是，以分子筛为代表的无机多孔材料在合成条件和孔道尺寸等方面存在着限制。经过前人的不断探索，人们最终发现了一种新型的多孔材料——金属有机骨架材料(MOFs)。MOFs由金属离子或金属簇与有机配体通过配位键连接形成的多孔晶体材料[1-4]。金属离子或金属簇和有机配体的种类数量众多，组合方式多种多样，所以合成的金属有机骨架数量庞大且性能各异。MOFs具有比表面积大、高孔隙率、可设计、剪裁等优点[5-6]，在光电材料、催化、气体吸附与分子识别等领域中都有广阔的应用前景[7-10]。

1。1金属有机骨架的选择与设计

MOFs的结构与功能由组成它的金属离子和有机配体决定。通过选择合适的金属离子和有机配体进行配合，可以得到多种孔尺寸和孔结构的金属有机骨架，用于择形催化。

1。1。1金属离子的选择From~优E尔L论E文W网wWw.YoUeRw.com 加QQ7520.18766

金属离子作为MOFs的节点，往往都是一些过渡金属。常见的过渡金属离子，具有不同的电子结构，电子层数也不尽相同，因此其配位模式也不同，将直接影响MOFs的拓扑结构。常见的配位结构有四配位、五配位和六配位。因此选择金属离子、确定金属离子的配位结构是构建金属有机骨架的第一步。

此外，按照节点类型的不同，MOFs可以分为这样三类：以单金属核为节点的MOFs材料；以金属簇为节点的MOFs材料；以金属有机多面体为节点的MOFs材料。

1。1。2有机配体的选择

金属离子通过刚性的或半刚性的有机配体连接而成。有机配体主要有含氮杂环有机配体（如吡啶、2,2’-联吡啶、4,4’-联吡啶、哌嗪等）和含羧基有机配体（如脂肪族羧酸配体，芳香族羧酸配体和含杂环羧酸配体等）两大类[11-12]。论文网

（1）含氮杂环有机配体。这类配体均为中性配体，它与金属离子的配位形式简单，形成的结构多为一维链状和二维层状，客体分子排空后，骨架易坍塌，从而失去原有的孔隙，稳定性差。

（2）含羧基有机配体。此类配体比含氮杂环有机配体更有优势。原因有以下几点：①羧基的负电荷密度较大，与金属的配位能力较强，同时比氮杂环类配体键能高的多，MOFs的稳定性较好；②羧基与金属离子有多种配位方式，可形成金属羧酸盐簇或桥连结构，也增加了MOFs 的刚性和稳定性；③完全或部分去质子化的羧基展现出不同的配位几何，易形成更高维数的结构[13]；④具有特殊角度的相邻羧基(60°，120°，180°)能够在特殊方向上与金属离子连接，从而获得独特的扩展网络[14]。这些优点是传统无机微孔化合物不易具有的。羧基的配位模式比较复杂。