摘要：含有P-S-C键的硫代膦酸酯类化合物因为其具有特殊的生物活性和理化性质，所以被广泛应用在制药、农药、有机合成等方面。并极大的丰富了功能有机分子的应用领域，展现了元素有机化合物的独有魅力。如何绿色高效的合成硫代膦酸酯类化合物已成为近年来有机磷化学家研究的热点。本论文通过对三氟化硼催化作用的考察，首次实现了“三组分”、“一锅法”的耦合反应，选取端炔、单质硫以及P(O)-H化合物为底物，通过马氏规则的高区域选择性来制备极具价值的硫代膦酸酯。我们通过对碱、温度、时间、溶剂等条件进行了优化筛选，最终确定了最优的反应条件，并对反应普适性进行了初步的考察。71943

毕业论文关键词：马氏规则；区域选择性；烯基硫代膦酸酯

Study on Synthesis of Alkenyl phosphorothioate

Abstract : Phosphorothioate containing P-S-C bonds are widely used in pharmaceutical, pesticide, organic synthesis due to their special biological activity and physicochemical properties。 Which enriched the application of the functional organic compounds。 The choice of a suitable method for the formation of the P–S–C bond is the key factor in achieving these compounds。 So, a one-pot three-component coupling reaction of terminal alkyne, elemental sulfur and P(O)-H compounds catalyzed by boron trifluoride was developed, affording the valuable phosphorothioates with regioselective control via radical Markovnikov addition。 The influences of the reactant molar ratio, base, solvents, reaction time and reaction temperature were investigated and a wide set of substrate were also examined under optimized reaction conditions。

Keywords : Markovnikov reaction; Regional selectivity; alkenyl phosphorothioate;

目 录

1．绪论 1

1。1 含磷化合物的介绍及应用 1

1。2 含硫化合物的介绍及应用 2

1。3 膦酸酯的介绍 3

1。4 硫代膦酸酯的介绍 3

1。5 马氏规则与末端烯烃的合成 4

1。6。 马氏、反马氏规则与炔烃的合成方法研究 4

2．前期工作及课题的提出 7

3． 烯基硫代膦酸酯化合物合成的实验部分 8

3。1 仪器和试剂 8

3。1。1 仪 器 8

3。1。2 试剂材料 8

3。2实验部分 9

3。2。1反应模型的筛选 9

3。2。2反应条件的优化 11

3。2。3底物拓展 15

4 全文总结 21

致谢 24

参考文献 25

1绪论

元素有机化学作为有机化学中一个不可或缺的分支，在新物质的创造以及物质间的相互转化中起到了至关重要的作用。随着人们对化学这个神秘世界的不断探索，磷、硫、硼、氟等元素已被广泛应用于生命科学、香精香料、工业催化、药物化学、环保等诸多领域，为提高人民群众的生活质量做出了突出贡献，并取得了令人瞩目的研究成果。目前，有更多的化学家源源不断的投入到元素有机化学的研究中，如何将它们更好的投入到工业生产中以商品的形式进入平常百姓家，是对这些科学家们提出的又一难题。但是经过科研人员的不懈努力，在有机磷化学方面的研究也有了突破性的进展。尤其是对于新型有机磷试剂的合成[1-3]、手性磷配体的制备[4-6]、利用有机磷试剂为小分子催化剂[7-10]、金属催化合成有机磷化合物[11-15]等诸多领域取得了许多备受瞩目的研究成果。