Ni催化下炔烃的马氏加成反应

2016年，麦吉尔大学的李朝军课题组[33]报道了在低温无金属催化条件下的炔烃马氏加成水合反应，该团队使用20％的CF 3 SO 3 H（TfOH）作为催化剂进行炔烃的马氏加成反应。该反应条件适用于各种炔烃，包括末端芳香族炔烃，末端未官能化脂肪族炔烃和内部炔烃并且都具有良好的区域选择性和优良的产量（平均产量> 85％）。 反应过程在温和条件下运行条件（25-70 ℃），具有广泛的官能团兼容性，并且在不存在任何过渡金属的情况下仅使用化学计量的水作反应底物。需要特别指出该方案的成功取决于利用三氟乙醇作为溶剂。来*自-优=尔,论:文+网www.youerw.com

 无金属催化下炔烃的马氏加成反应

2016年，Jain团队[34]报道了铜催化下的反马氏加成反应，通过区域选择性合成双（吲哚基）烷烃。铜催化剂使两个吲哚分子与一个炔分子反应通过双亲核反马氏加成的途径串联起来。该反应具有较高的普适性，各种芳烃和炔烃都可进行这种转化。初步的机理研究发现由于区域选择性，Cu-亚乙烯基络合物和3-苯乙烯基-1H-吲哚作为可能的反应中间体。

铜催化下的反马氏加成反应

2017年，多伦多大学Song团队[35]报道了在铁（II）的特异性催化下末端炔烃交叉二聚体的合成，含有Cp *和吡啶甲酰N-杂环卡宾的络合物（NHC）配体在铁（II）催化剂的作用下，由于马氏规则的区域选择性，最终合成产物具有类似钢琴凳的结构。这个催化系统不需要添加剂，并且与各种底物相互融合，其中包括具有极性的官能团，如NH和OH等。该反应在80℃的条件下反应4小时，可以得到98%产率。