保护苯胺类化合物的选择性硝化
摘要在有机合成化学的发展进程中，硝基化合物具备广阔的应用前景，是人们长久以来钻研的对象，芳基C-H键的选择性直接官能团化是其中一个的难题。本文主要研究了保护苯胺类化合物的选择性硝化，采用的方法是先用氯甲酸乙酯保护氨基，再用铜做催化剂，叔丁基亚硝酸酯做硝化剂，对苯胺进行邻位硝化。结果表明，硝化活性较硝硫混酸温和，产物较为纯净，选择性也高，最后再进行脱保护，得到产物。产物的收率较高，而且适用于大量官能化基团。再拓展一系列苯胺类化合物作为底物进行反应，观察反应的规律。同时，根据实验和自由基原理，提出可能的反应机理。73663
毕业论文关键词 苯胺 硝化 铜催化 叔丁基亚硝酸酯 选择性
毕业设计说明书外文摘要
Title Selective nitration of aniline compounds
Abstract In the process of development of organic synthetic chemistry, nitro compounds have important applications in the long-study of objects and selective direct functionalization aryl C-H bond is a long-standing puzzle。A study has been done to protect anilines selective nitration and the approach is to firstly protect amidogen with the amino Ethyl chloride, and then the copper serves as catalyst and tert-butyl nitrite do nitrating agent。The results show that aniline ortho nitration, nitration sulfur nitrate mixed acid activity than moderate, the product is more pure, high selectivity, and finally deprotected to give the product。 Higher yield of the product, but also for a large number of functional groups。 And then expand the range of aniline compounds as substrate reaction, the reaction of law observed。 Meanwhile, according to a radical experiment and theory, the possible reaction mechanism。
Keywords Anilides Nitration Copper Catalyzed t-BuONO Selectivity
目 次
1 绪论 1
1。1 苯胺合成方法的研究进展 1
1。2 芳香族化合物选择性硝化的研究进展 2
1。3 铜催化保护苯胺类化合物的选择性硝化 10
2 本课题的研究内容及方法 13
2。1 氨基的保护和脱保护 13
2。2 实验部分 15
2。3 硝化反应可能机理 20
2。4 硝化产物结构解析 20
2。5 本章小结 20
结 论 21
3。1 实验结论 21
3。2 论文创新点 21
3。3 论文不足之处 21
致 谢 23
参 考 文 献 24
附 录A 27
1 绪论
在有机合成化学的发展进程中，硝基化合物具备广阔的应用前景，是人们长久以来钻研的对象，芳基C-H键的选择性直接官能团化是其中一个的难题。人们经常使用交叉偶联或者直接官能团化的方法来构建分子骨架，其中，直接官能团化可以减少中间产物，不需要对环境有害的有机金属试剂和有机卤化试剂的作为官能化前体，有着较为简单的合成流程和较高的原子经济性，具有明显的优势和研究前景。不仅对芳香族的化合物进行硝化的这种反应是有机反应中的一个重要单元，对其进行硝化后获得的产物同样是一种能够用来合成许许多多精细化学品的中间体原料，在医学用药、军事炸药、工业染料及食用香料等[1-3]方面具有广阔的应用前景。胺类物质中，苯胺具有比较广泛的的使用范围，能够用于制造用作橡胶硫化促进剂、树脂、染料以及药物等，同时也可以当做黑色染料使用，常见的酸碱滴定用的指示剂就是其衍生物甲基橙。中国正处于经济发展的高速时期，化工作为其中一个支柱产业也将蓬勃发展，所以对于苯胺类化合物的需求量也是巨大的。